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,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,第一章 生药的分类与记载,生药品种繁多，中华本草记载8980种，其中常用的有500种，为便于学习、研究和使用，须对其进行分门别类，加以叙述。, 自然分类系统分类, 按天然属性及药用部分分类, 按化学成分分类, 按功效及药理作用分类, 其他分类法,第一节 生药的分类,1. 按自然分类系统分类,根据生药的原植(动)物在分类学上的亲缘关系，按门、纲、目、科、属和种分类排列。,-便于学习和研究同科同属生药在形态、性状、组织构造、化学成分与功效等方面的共同点，比较其特异性，揭示其规律性；,-有利于寻找具有类似成分、功效的植(动)物，扩大生药资源。,2.按天然属性及药用部分分类,可分为,植物药(vegetable drugs),动物药(animal drugs),矿物药(mineral drugs),植物药再依不同的药用部位分为:,根类、根茎类,茎木类、皮类,叶类、花类,果实类、种子类,全草类,-便于学习和研究生药的外形和内部构造，掌握各类生药的外形和显微特征及其鉴定方法；,-便于比较同类不同生药间在性状和显微特征上的异同；,-有利于掌握传统的药材性状鉴别方法。,3.按化学成分分类,根据生药中所含的有效成分或主要成分的类别来分类：,含黄酮类成分的生药,含生物碱类成分的生药,含蒽苷类成分的生药,含挥发油类成分的生药,-便于学习、掌握具有相同化学成分的生药，有利于研究其有效成分和理化分析；,-有利于研究有效成分与疗效的关系，以及含同类成分的生药与科属之间的关系。,4.按功效及药理作用分类,根据生药的药理作用或中药功效来分类。,按现代药理作用分为：,作用于神经系统的生药,作用于循环系统的生药,作用于消化系统的生药,按中药功效分为：,解表药：麻黄、桂枝、防风,清热药：石膏、知母、黄芩、黄连,祛风湿药：独活、防己、威灵仙,温里祛寒药：附子、干姜,泻下药：大黄、番泻叶,生药的中药功效分类表,功效,药物举例,解表药 辛温解表药,辛凉解表药,麻黄、桂枝、荆芥、防风、白芷、细辛、羌活、蒿本,薄荷、菊花、柴胡、葛根、升麻、蝉蜕、牛蒡子、桑叶、蔓荆子,泻下药 攻下药,润下药,峻下药,大黄、芒硝,火麻仁、郁李仁、蜂蜜,甘遂、芫花、大蓟、牵牛子,祛风湿药,独活、威灵仙、乌鞘蛇、秦艽、五加皮、桑枝、木瓜,芳香化湿药,利尿渗湿药,藿香、佩兰、砂仁、苍术,茯苓、猪苓、泽泻、薏苡仁、车钱子、木通、防己、海金沙、半边莲,温理祛寒药,川乌、附子、肉桂、干姜、吴茱萸、高良姜、艾叶、小茴香、丁香,清热药 清热泻火药,清热解毒药,清热燥湿药,清热凉血药,石膏、知母、栀子、黄连、黄芩、黄柏、龙胆、夏枯草、决明子、山豆根,金银花、板蓝根、大青叶、紫花地丁、蒲公英、败酱草、漏芦、青黛,茵陈、胡黄连、鸦胆子、白头翁,生地黄、玄参、牡丹皮、水牛角、赤芍、青蒿、地骨皮、紫草、秦皮,理气药,厚朴、陈皮、青皮、枳壳、枳实、川楝子、木香、乌药、香附、郁金、延胡索、薤白,理血药 活血化淤,止血药,川芎、丹参、红花、桃仁、乳香、没药、三棱、益母草、川牛膝、穿山甲、五灵子、鸡血藤、王不留行,凉血止血药：白茅根、侧柏叶、槐花、小蓟、大蓟,化瘀止血药：三七、茜草、蒲黄、血余炭、藕节,收敛止血药：仙鹤草、白芨、棕榈炭,功效,药物举例,化痰止咳平喘药,温化寒痰药,清化热痰药,止咳平喘药,半夏、天南星、白芥子、旋覆花、白附子,瓜篓、贝母、竹茹、桔梗、天竺黄、前胡、胖大海、浮海石,杏仁、苏子、白部、紫苑、款冬花、桑白皮、葶苈子、地龙,补益药 补血药,补气药,补阴药,补阳药,当归、熟地黄、白芍、阿胶、何首乌、紫河车,人参、甘草、党参、黄芪、山药、白术,北沙参、麦冬、枸杞子、龟甲、鳖甲、山茱萸、女贞子、桑寄生、石斛、百合、西洋参、黄精,肉苁蓉、淫阳藿、鹿茸、杜仲、续断、补骨脂、菟丝子、巴戟天、锁阳、沙苑子、蛤蚧、狗脊、冬虫夏草,镇痉安神药 镇痉药,安神药,白僵蚕、全蝎、蜈蚣、钩藤、天麻、羚羊角、代赭石、石决明,重镇安神药：朱砂、磁石、琥珀,养心安神药：酸枣仁、柏子仁、远志、合欢皮,开窍药,麝香、冰片、苏合香、石菖蒲、牛黄,消导药,神曲、山楂、莱菔子、麦芽、鸡内金,驱虫药,使君子、槟榔、乌梅、苦楝皮、雷丸,收敛药,五味子、肉豆蔻、金樱子、莲子、柯子、乌贼骨、龙骨、牡蛎,外用药,雄黄、轻粉、密佗僧、白矾、斑蝥、蟾酥,涌吐药,甜瓜蒂、常山、胆矾,-便于学习、掌握和研究具有相同药理作用或功效的生药；,-有利于与临床用药结合，也可以与活性成分研究相结合。,神农本草经-毒性和用药目的：上中下三品。,本草经集注-自然属性：玉石、草、木、果菜、米食、有名未用6类。每类又分上中下三品。,本草纲目-十六部：水、火、土、石、草、谷、菜、果、木、器、虫、鳞、介、禽、兽、人。,中国药典中药大辞典中药志- 按笔划,5.其他分类法,第二节 生药的记载,生药的描述和记载，是生药知识传播的重要方式。,一、记载项目：,1.名称,2.基源,3.植（动）物形态和生物学特征,4.采制,5.产地,6.性状,7.显微特征,8.化学成分,9.理化鉴定,10.药理作用,11.功效,12.附注,二、 生药的拉丁名,生药的拉丁名：国际上通用的名称，具有国际意义，便于国际间的交流与合作研究。,生药的拉丁名由两部分组成：,生药名 +药用部位的名,(第二格) (第一格),原植物属名,原植物种名,原植物属种名,第一格 药用部位：,根 Radix 根茎 Rhizoma,茎 Caulis 枝 Ramulus,木材 Lignum 树皮 Cortex,叶 Folium 花 Flos,花粉 Pollen 果实 Fructus,种子 Semen 全草 Herba,树脂 Resina 分泌物Venenum,1.原植物的属名或种名:,原植（动）物的属名（第二格）,如：黄芩 Scutellariae Radix,（原植物Scutellaria baicalensis）,原植（动）物的种名（第二格）,如:颠茄 Belladonnae Harba,（原植物Atrope belladonna）。,2.兼用原植（动）物的属名和种名（第二格），用以区别同属他种来源的生药。,如：,青蒿 Artemisiae Annuae Herba,茵陈 Artemisiae Scoporiae Herba,3.药用部位包括不同器官时,则把主要的或多数地区习用的置前,用et(和)或seu(或)相连接。,如:大黄 Rhei Radix et Rhizoma,大蓟 Cirsii Japonici Herba seu Radix,当收载不同属的植物作同一生药使用时,以两个属命名,以seu连接。,如:老鹳草 Erodii seu Geranii Herba 。,-矿物类生药的拉丁名，一般采用原矿物拉丁名，如：朱砂Cinnabaris、雄黄Realgar等。, 生药拉丁名中的名词和形容词的第一个字母必须大写，连词和前置词一般小写。,4. 拉丁名中如有形容词用于修饰前面药用部位名词时,则置于最后,用以说明具体的性质或状态。,如：,熟地黄 Rehmanniae Radix Preparata、,鹿茸 Cervi Cornu Pantotrichum。,5. 有些生药的拉丁名中没有药用部位的名称，直接用原植(动)物的属名或种名。,-菌藻类生药：海藻Sargassum(属名)、,茯苓Poria(属名)。,-完整动物生药：斑蝥Mylabras(属名)、蛤蚧,Gecko(种名)。,-动植物的干燥分泌物、汁液等生药：麝香,Moschus(属名)。,-有些生药的拉丁名采用原产地的土名或俗,名，如：阿片Opium。,第十章 生药的化学成分及其分析方法,几个概念,初生代谢产物,初生代谢：合成必需的生命物质的代谢过程。,次生代谢产物,初生代谢物质产生的对生物体本身常无明显作用的化合物。,有效成分：具有生物活性、能起防病治病作用的化学成分。,无效成分：没有生物活性和防病治病作用的化学成分。,一、糖类及苷类,（一）糖类糖类(sugar,saccharides)又称碳水化合物(carbohydrates)，广泛分布于生物体内，为植物光合作用的初生产物。糖类不仅是植物体内的贮藏养料，而且是生物合成其他有机化合物的前体。,糖类分为单糖、低聚糖和多糖三类。,概念：为多羟基的醛或酮。,化学通式:n(2）n。天然存在的单糖n=38。仅有葡萄糖和果糖等少数糖在植物体内游离存在，大部分以苷的形式存在于植物体内。,1单糖 monosaccharides,1.常见的单糖, 五碳醛糖(aldopentoses)：,L-阿拉伯糖、 D-木糖、 D-核糖, 六碳醛糖(aldohexoses)：,D-葡萄糖(D-glucose)、 D-甘露糖,D-半乳糖, 六碳酮糖(ketohexose)：,D-果糖(D-fructose)、 L-山梨糖, 甲基五碳醛糖：,L-夫糖、 L-鼠李糖,2.特殊的单糖:-去氧糖、氨基糖,3.单糖衍生物：糖醛酸、糖醇,六碳醛糖,D-葡萄糖,D-甘露糖,六碳酮糖,D-果糖,甲基五碳糖,L-鼠李糖,D-呋糖,D-鸡纳糖,五碳醛糖,L-阿拉伯糖,D-木糖,其他单糖,D-洋地黄毒糖,D-葡萄糖醛酸,2-氨基-2-去氧-D-葡萄糖,D-山梨醇,概念：由个单糖分子聚合而成的糖。存在：,目前仅发现2-5单糖分子组成的低聚糖。,性质：结晶性，部分有甜味；易溶于水，难溶或不,溶于有机溶剂；易被水解。,2低聚糖类 oligosaccharides,类 型,名 称,水解后单糖,主要存在,双糖,蔗糖,麦芽糖,乳糖,葡萄糖+果糖,2分子葡萄糖,葡萄糖+半乳糖,甘蔗、甜菜,淀粉经酶水解,哺乳动物乳汁,三糖,龙胆三糖,棉子糖,鼠李三糖,果糖+ 2分子葡萄糖,葡萄糖+半乳糖+果糖,半乳糖+ 2分子鼠李糖,龙胆属,棉籽,鼠李属,四糖,水苏糖,葡萄糖+ 果糖+2分子半乳糖,水苏属,麦芽糖,概念：由10个以上单糖分子聚合而成的糖。通式为（n2n-2n-1）x , X由几百至数千 。,均多糖与杂多糖,性质:大多为无定形化合物; 无甜味; 难溶于水，不溶于有机溶剂，无还原性。,应用: 昆布多糖、肝素抗凝血；硫酸软骨素防止血管硬化；香菇、银耳、刺五加、黄芪、灵芝、黄精、猪苓、茯苓、刺参粘性多糖等具有免疫促进作用和抗癌作用。,3多聚糖类 Polysaccharides,多糖分类：,1. 植物多糖,淀粉(starch),为D-葡萄糖的高聚物，通式为(C6H10O5)n。,A 糖淀粉(amylose)，又称淀粉糖。,B 胶淀粉(amylopectin)，又称淀粉精。,菊糖(inulin),约35个D-果糖以2 1连接而成，最后接D-葡萄糖。遇乙醇可形成球状结晶析出。遇碘液不显色。,树胶(gum),具有分支结构的杂多糖，水解后生成L-阿拉伯糖、L-鼠李糖、D-葡萄糖醛酸等。主要用做赋形剂、混悬剂、乳化剂和黏合剂。,2. 动物多糖,肝素：高度硫酸酯化的右旋粘多糖，糖链上常连有,丝氨酸或小分子肽。抗血栓。,甲壳素：N-乙酰葡萄糖胺14连接构成的直链,多糖。手术缝合线和胶囊外壳。,硫酸软骨素：黏多糖-蛋白质复合体。临床用于治,疗神经痛、风湿痛等。,透明质酸： N-乙酰胺基葡萄糖与D-葡萄糖醛酸1-3相连,的重复结构再1-4连接成的线形多糖。临床上用,作非甾体抗炎药及眼科手术的辅助治疗药。,(四)糖类成分的鉴别,1. Fehling试验,生药的水浸液+碱性酒石酸铜 红色氧化亚铜,2. Molish试验,生药水浸液，加-萘酚试剂数滴，摇匀后沿管壁滴加浓硫酸，若有糖类成分与苷类存在，则二液面交界处出现紫红色环。,3.成脎试验,生药的水浸液+盐酸苯肼 黄色结晶物显微镜,下据结晶的形态可鉴定出糖的种类。,4.色谱法,取生药浸出液（多糖类需水解）与糖类对照品,检测。常用纸色谱法和薄层色谱法，,展开剂：正丁醇-醋酸-水（4 : 1 : 5上层）,显色剂：氨化硝酸银溶液（新配制）,还原糖形成黑色斑点。,5.GC和GC-MS分析,糖衍生物定性、定量,苷类化合物,概念：,由糖或糖的衍生物与非糖化合物以苷键方式结合而成的化合物。,即：糖苷元（非糖部分）苷,分类：,根据苷键原子的不同可分为：氧苷、硫苷、氮苷和碳苷，生药中的苷多为氧苷。,苷的类型,1.氧苷（O苷） （1）醇苷 化合物的醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷。在藻类、毛莨科、杨柳科、景天科、豆科植物中有分布。,毛茛苷,（2）酚苷,主要存在于杜鹃科、木犀科及芍药属、松属、杨属、柳属等植物中。,天麻苷,镇痛作用,水杨苷,解热镇痛,（3）氰苷,由含氰基（-CN）的醇衍生物和12个单糖结合而成。,现已发现50余种，分布广泛。氰苷的分布： 蔷薇科、毛茛科、豆科、大戟科等。,苦杏仁苷,氰苷的鉴别苦味酸钠试验：取生药粉末0.5g放入试管中，加数滴水润湿，加塞密闭，管口内悬挂一条用碳酸钠溶液润湿的苦味酸试纸，将试管置4050水浴进行酶解，试纸转为砖红色,2.硫苷 3.氮苷 4.碳苷,芥子苷,消炎止痛,胞苷,牡荆苷,二 黄酮类 flavonoids,黄酮是具有两个芳香环的C6-C3-C6基本骨架的一类化合物的总称。,结构特征与分类：按苷元的结构分为下面几类：,分布,黄酮类化合物主要分布于高等植物的水龙骨科、银杏科、小檗科、豆科、芸香科、唇形科、菊科和鸢尾科等植物中，在菌类、藻类、地衣类等低等植物中少见。,主含黄酮类成分的生药有：,槐花、葛根、石苇、淫羊藿、桑白皮、苍耳子、密蒙花、槲寄生等。,活性：,银杏双黄酮、槲皮素、葛根素、芦丁等均具有扩张血管作用，用于治疗冠心病。,山楂黄酮、山萘酚等具有降低血脂及胆固醇作用。,异甘草苷元及大豆素具有解除平滑肌痉挛作用。,黄芩苷、水飞蓟素有很强的保肝作用，用于治疗急、慢性肝炎、肝硬化及多种中毒性肝损伤。,理化性质,溶解性 苷：水、甲醇、乙醇、乙酸乙酯。,苷元：甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚、氯仿等。,酸碱性：既具有酸性，又具有碱性。,存在方式：黄酮类化合物除少数游离外，大多数以苷的形式存在（O-苷或C-苷）。,颜色：黄酮类化合物的颜色与分子中存在的交叉共轭体系和助色团的类型、数目及取代位置有关。黄酮、黄酮醇及其苷类呈灰黄黄色，查耳酮为黄橙黄色，二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类因不存在共轭体系或共轭很少而不显色。,鉴别1.盐酸镁粉还原反应 取生药粉末少许于试管中，用乙醇或甲醇数毫升温浸提取，取提取液加镁粉少许振摇，滴加几滴浓盐酸，12min内即出现颜色。,黄酮类、二氢黄酮类、黄酮醇、二氢黄酮醇类显红紫红色，,异黄酮类、查耳酮类、花色素类及部分橙酮不显色。,本反应机理为生成阳碳离子所致。,2.金属盐类试剂的络合,具有以下结构单元的黄酮类化合物可与铝盐、镁盐、铅盐、锆盐等试剂形成有色络合物。,与锆盐络合,生药乙醇或甲醇提取液，加2%二氯氧化锆(ZrOCl2)甲醇液，5-羟基黄酮和黄酮醇类显鲜黄色。显色后，再加2%枸椽酸甲醇液，则5-羟基黄酮类可褪色。其络合物结构如下：,三 萜类,结构特征,萜类化合物(terpenoids)是以异戊二烯(isoprene)为基本单位的聚合体及其衍生物。凡是由甲戊二羟酸(mevalonic acid)作为前体物生合成的，分子式的种类繁多，自然界已经发现约22000种。通式为(C5H8)n的衍生物均称为萜类化合物。萜类化合物,分类与活性,1、单萜类(monoterpenes),分子式为C10H16，其分子中含2个异戊二烯单位。其含氧衍生物（醇类、醛类、酮类等），多具较强的香气和生物活性。,类型：直链、单环、双环,2. 倍半萜类(sesquiterpenes),分子式为C15H24，其分子中含3个异戊二烯单位，通常分为直链型、单环型、二环型和三环型等。其含氧衍生物也常具较强的香气和生物活性。该类成分有挥发性。,青蒿素,双氢青蒿素,3. 二萜类(diterpenes),分子中含4个异戊二烯单位。广泛分布于植物的乳汁和树脂中。,紫杉醇,银杏内酯,抑制血小板活化因子,环烯醚萜(iridoids)是具有环戊烷环烯醚萜(iridoid)和环戊烷开裂的环烯醚萜(secoiridoid)两种基本骨架的单萜类化合物。,生药山栀子主要成分栀子苷(gardenoside)和京尼平苷(geniposide)具有显著的生物活性，京尼平苷具有泻下作用和促进胆汁分泌的利胆作用。,地黄的降血糖的活性成分为梓醇，该化合物还具有利尿和缓下功效。,环烯醚萜骨架 裂环环烯醚萜骨架 京尼平苷 梓醇,四 环烯醚萜类,分布：玄参科、龙胆科、茜草科、忍冬科等。,理化性质与鉴别:,苷类多为无色结晶，味苦，有吸湿性。易溶于水、甲醇，可溶于乙醇、丙酮、正丁醇等。,可与酸、碱、氨基酸等呈特殊颜色的反应。,五 皂苷 saponins,皂苷(saponins)又称皂素,是广泛存在于植物界的一类特殊的苷类，它的水溶液振摇后可生产持久的肥皂样的泡沫，因而得名。,结构特征与分类：,三萜皂苷,甾体皂苷,乌苏烷型,齐墩果烷型,羽扇豆醇型,木栓烷型,羊毛脂烷型,达玛烷型,大戟烷型,葫芦烷型,五环三萜皂苷,四环三萜皂苷,三萜皂苷,三萜皂苷,概述：三萜类化合物与糖结合而成的化合物，多含COOH。,齐墩果烷,乌苏烷,羽扇豆烷,木栓烷,五环三萜,达玛烷,羊毛脂烷,干遂烷,环阿屯烷,葫芦烷,楝烷,四环三萜,甾体皂苷,是一类以螺甾烷为苷元的皂苷类化合物。皂苷元是由27个碳原子组成，甾体皂苷的基本骨架为螺甾烷及其异构体异螺甾烷等。,分为4个类型：,螺甾烷醇型,异螺甾烷醇型,呋甾烷醇型,变形螺甾烷醇型,螺甾烷醇,异螺甾烷醇,呋甾烷醇,变形螺甾烷醇,分布,三萜皂苷：,五加科：人参、三七 豆科：甘草、黄芪,菊科：紫菀 远志科：,伞形科：柴胡 桔梗科：,蔷薇科：地榆,甾体皂苷：,主要分布于薯蓣科、百合科、玄参科、龙舌兰科等植物中。,含甾体皂苷的中药主要有薯蓣、麦冬、重楼、天冬、洋地黄等。,活性,人参皂苷：抗癌、抗疲劳等,甘草酸：抗炎、抗病毒、免疫调节,黄芪甲苷：降血糖、保护心肌细胞等,三七皂苷：抗血栓、抗心血管系统疾病,薯蓣皂苷元：激素类药物的原料,薤白皂苷：抑制血小板凝集,理化性质,状态：白色无定形粉末,溶解性：溶于水、稀醇等,水解：酸、碱、酶,溶血性：能破坏红细胞。,鉴别,泡沫试验：取中药粉末1g，加水10ml，煮沸10min后过滤，将滤液于试管中强烈振摇，如产生持久性泡沫(15min以上)即为阳性反应。中性皂苷的水溶液在碱性溶液中可形成较稳定的泡沫，借此可与酸性皂苷相区别。,浓硫酸 醋酐反应（Liebermann-Burchard反应）： 三萜皂苷产生黄 红 紫 蓝等颜色变化,甾体皂苷最后出现绿色, 三氯醋酸反应(Rosen-heimer反应),将样品溶液滴于滤纸上，喷25三氯醋酸乙醇溶液。,三萜皂苷加热至100生成红色渐变成紫色,甾体皂苷加热至60即发生颜色变化,定义：,生物碱(alkaloid)是一类存在于生物界中含氮原子的碱性有机化合物。,分布广泛：100余科植物，如毛茛科、小檗科、防己科、夹竹桃科、豆科、罂粟科、茄科、菊科等。,分类,根据生物碱的生物合成途径和母核的基本结构分为60多个类型。,六 生物碱 Alkaloids,来源,生物碱类型,生物碱,来源于氨基酸,鸟氨酸,吡咯类(pyrrolines),吡咯里西啶类(pyrrolizidines),托品类(tropanes),千里光碱、红古豆碱,野百合碱,莨菪碱、山莨菪碱、东莨菪碱,赖氨酸,4.哌啶类(piperidines),5.吲哚里西啶类(indolizidines),6.喹诺里西啶类(quinolizidines),胡椒碱、loberine,一叶秋碱,苦参碱、石松碱、金雀花碱,邻氨基苯甲酸,7.喹啉类(quinolines),8.吖啶酮类(acridone),奎宁、喜树碱,冉特可林酮,苯丙氨酸/酪氨酸,9.苯丙胺类(phenylalkylamines),10四氢异喹啉类(tetrahydroisoquinolines),11苄基四氢异喹啉类（benzyltetrahydroi soquinolines）,12苯乙基四氢异喹啉类phenethyltetra hydroisoquinolines),13苄基苯乙胺类(benzylphenethylamines),14吐根碱类(emetines),麻黄碱、为麻黄碱,哌劳亭、小檗碱,去甲乌药碱、罂粟碱,秋水仙碱、三尖杉酯碱,石蒜碱,l-吐根碱,色氨酸,15简单吲哚类(simple indoles),16简单-咔波啉类(simple carbo lines),17半萜吲哚碱类(semiterpenoid indoles ),18单萜吲哚碱类(monotepenoid indoles),蟾酥碱、5-羟色胺,harmanine,麦角新碱、麦角胺,士的宁、长春新碱、利血平,来源于异戊烯,来源于萜类,19单萜生物碱(monoterpenoid alkaloids),20倍半萜生物碱(sesqueteerpenoid alkaloids),21二萜生物碱(ditepenoid alkaloids),22三萜生物碱(triterpenoid alkaloids),秦艽甲碱、猕猴桃碱,石斛碱、萍蓬定,乌头碱、粗茎乌甲碱,交让木碱,来源于甾体,23孕甾烷（C21）生物碱(alkaloids with the C21-carbon skeleton of pregnane),24环孕甾烷（C24）生物碱(alkaloids with cyclopregnane skeleton),25胆甾烷（C27）生物碱(alkaloids with the C27-carbon skeleton of cholestane),康斯生,环氧黄杨木己碱,茄定碱、浙贝甲素,N原子存在形式：,* 分子中氮原子所处的状态分为6类；,* 大多数生物碱一般与有机酸结合成盐的形式存在,于液泡中，有的结合成苷。,* 游离生物碱：以酰胺形式存在，仅少数碱性极弱,的生物碱以游离状态存在。,分布,分布广泛：100多科,毛茛科、小檗科、防己科、罂粟科、豆科、马钱科、茄科等。,生理活性及临床应用,生物碱是生药中一类重要的有效成分，已有80余种用于临床。,麻黄碱（ephedrine）临床用于治疗哮喘,小檗碱（berberine）用于治疗肠道感染、菌痢、眼结膜炎、化脓性中耳炎等。,秋水仙碱(colchicine)临床用于抗肿瘤、抗痛风。,长春碱(vinblastine)、长春新碱(vincristine)具有抗肿瘤作用。,毛果芸香碱(pilocapine) 用于青光眼的治疗。,理化性质与鉴别,理化性质：,性状：多为结晶性固体,颜色：一般为无色化合物,旋光性：多具有旋光性,碱性：,溶解性：易溶于乙醇、氯仿、乙醚等。,理化性质与鉴别,鉴别,1. 沉淀反应,(1)碘化铋钾试剂(Dragendoff试剂，BiI3KI),在酸性溶液中与生物碱反应生成桔红色沉淀,(2)碘-碘化钾试剂(Wagner试剂，I2KI),在酸性溶液中与生物碱反应生成棕红色沉淀,(3)碘化汞钾试剂(Mayer试剂，HgI2KI),在酸性溶液中与生物碱反应生成白色或黄白色沉淀,(4)硅钨酸试剂(Bertrand试剂，SiO2I2WO3),在酸性溶液中与生物碱反应生成灰白色沉淀。,(5)磷钼酸试剂,(Sonnenschein试剂，H3PO4I2MoO3),在中性或酸性溶液中与生物碱反应生成鲜黄色或棕黄色沉淀。此反应很灵敏。,(6)苦味酸试剂(Hager试剂),在中性溶液中与生物碱生成淡黄色沉淀。,2. 显色反应,(1)矾酸铵-浓硫酸溶液(Mandelin试剂)：,阿托品、东莨宕碱显红色 马钱子碱显血红色,士的宁显紫色 奎宁显淡橙色,吗啡显棕色 可待因显蓝色。,(2)钼酸铵（钠）-浓硫酸溶液(Frobde 试剂)：,可待因显黄色 小檗碱显棕绿色,乌头碱显黄棕色,在使用时应注意，该试剂与蛋白质也能显色。,(3)甲醛-浓硫酸试剂(Marquis试剂),可待因显蓝色,吗啡显紫红色。,(4)浓硫酸,乌头碱显紫色,小檗碱显绿色。,(5)浓硝酸,小檗碱显棕红色,秋水仙碱显蓝色,乌头碱显红棕色。,定量分析方法,重量法,容量法,比色法,紫外可见分光光度法,HPLC-ELSD,HPLC-UV,结构及分类,强心甾型,海葱甾型,七 强心苷 Cardiac glycoside,强心苷成分是一类对心肌有兴奋作用，具有强心,生理活性的甾体化合物。可用于充血性心力衰竭和节,律障碍等疾病。常用的有地高辛、洋地黄毒苷、西地,兰等。,B/C环反式，C/D环顺式，A/B环有两种稠合方式，顺式稠合为多见。,C3-OH主要为-构型，少数为-构型。C14-OH为-构型。,C17位必须有五元或六元不饱和内酯环，多为-构型，个别为-构型。,C13位有-甲基，C10多为-甲基，也可能是醛基、羟甲基、羧基。,C3-OH与糖结合成苷键，可多至5个单元，以直链连接。,分布与活性,强心苷主要分布于被子植物中。最为常见的科是：夹竹桃科、萝摩科。 此外毛茛科、玄参科、百合科、十字花科 及桑科 植物中也有分布。,地高辛及洋地黄毒苷 具有治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏病。,理化性质与鉴别,1.不饱和内酯环的反应,Kedde反应：,取供试品甲醇或乙醇液于试管中，加34滴Kedde试剂，产生红或红紫色。,Legal反应,生药醇提液于试管中，加入Legal试剂，溶液呈深红色。,OH-,2. 2去氧糖的显色反应 ：,Keller-Kiliani反应,生药70%乙醇提取，滤液蒸干，残渣溶于1ml 0.5% 三氯化铁-冰醋酸溶液后倾入小试管中，再沿管壁加浓硫酸1ml。上层醋酸液呈蓝至蓝绿色，二液层交界处由于浓硫酸对强心苷元的作用而呈棕色（其颜色可随苷元不同而异）。,对二甲胺基苯甲醛反应,生药醇提液，滴于滤纸上，干燥后喷对二甲胺基苯甲醛试剂，90加热30秒，显灰红色斑点。,八 醌类 quinones,结构特征和分类,醌类化合物主要有四种基本母核：,苯醌 萘醌 菲醌 蒽醌,丹参酮A,扩冠作用,紫草素,止血抗炎,抗菌抗病毒,番泻苷肝A,分布与活性,蓼科、豆科、茜草科、鼠李科、百合科,理化性质与鉴别,理化性质： 性状 黄色或橙黄色，苷元多为结晶。,升华性,溶解性：苷元：乙醚、氯仿、乙醇,苷：水、稀醇,酸性：因酚羟基而具有酸性。,鉴别1、与碱的显色反应： 羟基蒽醌类能溶解于碱溶液中，而显红色或紫红色，加酸后颜色消失，若再加碱又显红色。,2. Borntrger反应：,取生药粉末约0.1g于试管中，加碱液数毫升浸出，滤液呈红色，加盐酸酸化，红色转为黄色，加23ml乙醚振摇醚层显黄色。分取醚层，加碱液振摇，醚层由黄色变为无色，水层显红色。显示游离羟基蒽醌类成分存在。 该反应主要鉴别羟基蒽醌及具有游离羟基的蒽醌苷类化合物，而蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物需要氧化成羟基蒽醌后才能呈色。,Borntrager反应：,碱液数毫升,生药粉末 振摇后过滤,红色的滤液,盐酸酸化,水层（红色） 溶液转为黄色,碱液 乙醚2ml,乙醚层,醚层 黄色 水层弃去,3. 无色亚甲基蓝显色反应：,用于PPC和TLC的显色剂，苯醌及萘醌显示蓝色斑点，蒽醌不显色。,4. 与金属离子的反应：,蒽醌类化合物如果含有a-酚羟基或邻位二酚羟 基结构时，可与Pb+、Mg2+等金属离子形成络合物。,与Pb+反应：形成的络合物在一定的pH值下可析出沉淀，可用于精制该类化合物。,与Mg2+反应：,如果母核上有1个-羟基或1个-羟基，或二个OH不在同环时，显橙黄-橙色；,如已有1个-OH，并有另一个OH在邻位时，显蓝色-蓝紫色，若在间位时显橙红-红色，在对位时则显紫红色-紫色。,九 香豆素类 Coumarins,结构特征与分类,香豆素化合物为顺式邻羟基桂皮酸的内酯，具有芳香气味。,分类： 根据结构分为简单香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素。呋喃香豆素和吡喃香豆素又分别细分为线型和角型两种。,奥斯脑,补骨脂内酯,海棠果内酯,分布与活性,分布：,香豆素类主要分布在伞形科、豆科、菊科、芸香科、茄科、瑞香科、兰科等植物中。,活性：,抗菌、抗炎、抗肿瘤等。,理化性质及鉴定,性质：,无色结晶，有特殊香气，苷溶于水、甲醇、乙醇、碱液等，苷元溶于有机溶剂及碱液。,鉴定,1.荧光法：,取生药的乙醇提取液（0.2g+5ml）,置于紫外灯下观察（365nm），溶液呈蓝蓝紫色荧光。,2. 异羟肟酸铁反应：,生药粉末用甲醇提取，滤液中加7%盐酸羟胺的甲醇溶液与10%NaOH的甲醇溶液各数滴，水浴微热，冷后，用稀盐酸调节pH至34，加1%三氯化铁试液，溶液显红色或紫色。,十 有机酸类 organic acid,结构特征与分类,脂肪族，芳香族，萜类,分布与活性,在植物的花及果实中分布广泛，根和叶中亦有分布，少数以游离状态存在，多与钠、钾、钙及生物碱成盐。,甘草酸抗炎、抗病毒、增强免疫,绿原酸抗菌、利胆、升高白细胞,土槿皮乙酸抗真菌,理化性质及鉴别,酸性，溶解性，可形成钙盐、铅盐、钡盐沉淀,定量分析方法,总酸：电位滴定法、紫外分光光度法,单体：HPLC,结构特征与分类,木脂素(lignans)是由苯丙素氧化聚合形成的一类化合物，有二聚物、三聚物或四聚物。,母核主要有以下构造：,十一 木脂素 Lignans,8-8,3-3,8-3,分布与活性,分布于芸香科、小檗科、木兰科、木犀科,、蒺藜科等。常用中药有鬼臼、五味子、厚朴、连翘。,五味子素甲 R=CH3，R1=H 厚朴酚,五味子酚 R=H，R1=H,五味子素醇甲 R=CH3， R1=OH,生药五味子中含有的五味子素甲(schisantherin A)及其同系物是一类联苯环辛烯类木脂素，具有保肝、降低血清谷丙转氨酶的药理作用，临床上用于治疗慢性肝炎。五味子酚(schisanhenol)具有抗脂质过氧化和清除氧自游基作用，五味子素醇甲具有中枢神经镇静作用。,厚朴酚(magnolol)和和厚朴酚(honokiol)具有镇静和肌肉松弛作用。,理化性质与鉴别,多为无色结晶，少数能升华。难溶于水，易溶于有机溶剂。易被酶或稀酸水解。,紫外灯下显暗斑，1%三氯化锑氯仿溶液显色。,定量分析方法,紫外可见分光光度法,HPLC法,十三 挥发油类 Volatile oils,挥发油又称精油，是一种常温下具有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体。大多数挥发油具有芳香气味。,成分：主要由萜类、芳香族化合物、脂肪族化合物等组成。,分布：,主要分布于松科、柏科、马兜铃科、木兰科、樟科、芸香科、蔷薇科、瑞香科、桃金娘科、伞形科、唇形科、菊科、姜科等植物中。,存在于腺毛、油室、油细胞或油管中。,理化性质：,无色或淡黄色油状，具特殊香气或辛辣味；溶解性；均有一定的旋光性和 折光率，易氧化聚会成树脂状。,功效：,发散解表、芳香开窍、理气止痛、驱风除湿、活血化瘀、温里祛寒、清热解毒、抗菌消炎、止咳祛痰作用。,十四 鞣质类 tannins,1.可水解鞣质 由多羟基酚酸及其衍生物与葡萄糖或多元醇通过苷键结合而成的一类化合物。,分类 没食子酸鞣质,逆没食子酸鞣质,没食子酸,逆没食子酸,没食子酸鞣质,含可水解鞣质的生药：五味子、没食子、大黄、丁香等,2.缩合鞣质 儿茶素或其衍生物棓儿茶素等黄烷-3醇以碳碳键聚合而成的化合物。,含缩合鞣质的生药：儿茶、茶叶、虎杖、桂皮、钩藤、金鸡纳皮、棉马贯仲、槟榔等。,黄烷-3醇,分布,五倍子、大黄、儿茶、茶叶、虎杖、钩藤等。,活性,收敛、止泻、抗菌。,理化性质,无定形固体，味涩，易吸潮，能溶于水、醇而成胶体。可溶于乙酸乙酯、丙酮。不溶于氯仿、苯等。具有还原性，在空气中易氧化而变色。,鉴别,水溶液遇FeCl3：可水解鞣质蓝黑色,缩合鞣质绿黑色,水溶液加Br2：缩合鞣质黄棕色沉淀,可水解鞣质无反应,水溶液加稀酸共沸：缩合鞣质暗红色沉淀,可水解鞣质产生酚酸,第三节、化学成分的生源和生物合成,许多化合物在分子结构中都含有某些基本组成单位。,苯丙素类 具有C6-C3单位,萜类 具有重复C5单位,生物碱 具有氨基酸单位,脂肪酸、酚类、醌及聚酮类具有C2单位,研究生物合成的意义,有助于天然产物的结构鉴定,有助于天然产物的仿生合成,有利于定向合成所需的天然产物,有利于植物化学分类,同位素示踪技术,1.放射性同位素,2.稳定性同位素,生源与生物合成研究的基本方法,N.glauca,酪氨酸-2-14C-，-15N,anahasine,酪氨酸-2-14C,anahasine,N.glauca,分离器官和组织方法,定义 将植物的器官组织分离出来饲喂前体物质，在消毒的合适的培养液中培养，待保持正常代谢一段时间后分离出目标化合物，研究其合成途径的方法。,优点 条件易于控制；不受季节限制；可重复性好，适应性广；可测定特殊化合物的合成部位。,突变系和生物合成抑制剂的使用,突变系 缺少某种催化酶的生物催化体系。,突变系1 ABCD,突变系2 ABCD,高等植物使用催化酶抑制剂，达到中间产物的积累，产生于突变系相同的效果,基本生源合成途径,莽草酸途径 shikimic acid pathway,多酮途径 malonate pathway,甲瓦龙酸途径 mevalonic acid pathway,莽草酸途径,通过莽草酸合成芳香族氨基酸，再进一步合成其他次生代谢产物的生物合成途径。,磷酸烯醇式丙酮酸,4-磷酸-赤藓糖,5-脱胺奎尼酸,5-脱氢莽草酸,莽草酸,分支酸,色氨酸,预苯酸,苯丙氨酸,酪氨酸,对羟基苯丙酮酸,苯丙酮酸,分支酸,临胺基苯甲酸,莨菪碱,鸟氨酸,莨菪酸,莨菪醇,多酮途径,乙酰辅酶A线性聚合后通过重复聚合还原生成脂肪酸和环合生成芳香族化合物的生物合成途径。,合成的化合物：脂肪酸、酚类、蒽醌、黄酮等。,CH3COCH2COCoA,CH3COCoA,CH3COCH2COCH2COCoA,芳香族化合物,脂肪酸,萜类化合物,线性聚合,+,环合,还原,黄酮的合成,甲瓦龙酸途径,乙酰辅酶A经过甲瓦龙酸(MVA)生成异戊二烯，再合成萜类和甾体化合物等异戊二烯类次级代谢物的途径。,MVA,异戊烯基焦磷酸,牻牛儿基焦磷酸,法尼基焦磷酸,牻牛儿基牻牛儿基焦磷酸,半萜,单萜,倍半萜,二萜,甲瓦龙酸途径,紫杉醇生物合成途径,
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