氨基甲酸酯类农药

,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,第四节氨基甲酸酯类杀虫剂carb carbamate insectide,发展简况和特点,主要品种,1,毒扁豆的有毒成分是生物碱,毒扁豆碱，,1925,年确定了其分子结构式，这就是人类发现的第一个天然氨基甲酸酯类化合物。,CH,3,O CO NHCH,3,N N,CH,3,CH,3,毒扁豆碱,一、发展简况和特点,2,简史,1931年，Du Pont 公司发现福美双拒食作用、代森钠杀螨作用，后杀菌活性更强发展为杀菌剂。,国外四十年代中后期Gysin发现第一个Carb杀虫剂,地麦威,的杀虫活性，后开发异索威、敌蝇威。,3,1953后US联合碳化公司合成甲萘威，57年命名为西维因并商品化生产，1971年美国产量超过2700吨/年。,60s日本开发取代苯基类Carb（防飞虱、叶蝉）,4,70s后出现内吸性和肟类Carb，如呋喃丹、涕灭威、灭多威、拉维因等。估计有2040多个品种。,我国1959年动物所研究西维因。,5,药物价值：箭毒的解毒剂、瞳孔收缩剂、可治疗青光眼、可用以解除肌肉无力的症状,解毒剂：阿托品,6,结构通式,N COR,3,R,1,、R,2,：-H、-CH,3,、 - C,2,H,5,、-C,3,H,7,R,3,：取代苯基、萘、其它环烷及肟类结构,R,1,R,2,O,=,7, 以一甲氨基甲酸酯活性高,（1）对AChE酯动部位吸引力强,（2）与酶结合后水解速度快慢,8, 苯基上取代基,烃基：,CH,3,、C,2,H,5,、CH 、,CCH,3,、CH、,烃氧基：OC,2,H,5,、,氯原子：Cl,取代基其毒力以邻、间位对位,CH,3,CH,3,CH,3,CH,3,CH,3,CH,3,OCH,3,OCH,3,CH,3,CH,3,9,邻位,害扑威叶蝉散仲丁威残杀威,(CPMC) (MIPC) (MPMC) (Propoxur),Cl -CH-CH,3,-CH-CH,3,-O-CH-CH,3,间位,速灭威（MTMC）CH,3,灭除威 间间位,灭杀威 间对位,CH,3,CH,3,C,2,H,5,混灭威,CH,3,CH,3,10,（三）特点,1.,不同结构类型的品种，其毒力和防治对象差别很大。大多数品种作用迅速、选择性强、有些具内吸活性、无残留毒性。,2. 触杀、胃毒，人畜低毒，植物安全，蜜蜂有毒，,少数高毒，呋喃丹（814mg/kg）,涕灭威（0.93mg/kg）,灭多威（17-24mg/kg）,11, 中毒机理AChE抑制剂,Carb与OP比较：,12,品种比OP少,取代苯基类品种有交互抗性,MFO在昆虫体内代谢很重要,Pbo(piperonyl butoxide)增效醚有增效作用,13,二、主要品种,稠环基氨基甲酸酯类,取代苯基类,氨基甲酸肟类,14,稠环基氨基甲酸酯类,甲萘威（西维因）Carbaryl,Union Carbide Co.(56),（1）理化性状,水中溶解度低,3040ppm，,苯、二甲苯中溶解度低，加工成25%WP；稳定性好（光、热、酸），碱中易分解.,（2）具有触杀、胃毒和微弱的内吸作用。低毒，大白鼠LD,50,口服540710mg/kg，LD,50,经皮2000mg/kg。,15,（3）代谢,人体中酯酶水解为主，昆虫中MFO酶分解（非水解酶），,在酸性条件下能转化为亚硝基苯化合物，具有致癌作用。,（4）剂型使用方法,25%WP：1:300400倍咀嚼式（棉铃虫、红铃虫），1:600800倍刺吸式（蚜虫）,16,O C NH,CH,3,O NO,2,-,H,+,O C N,CH,3,O NO,据报道西维因在自然环境中，在酸性条件下。能转变为,亚硝基化合物,，具有致癌作用。,17,克百威（呋喃丹）Carbofuran,FMC(1967),广谱性杀虫、杀线虫剂，可防治300多种害虫。稻、棉、玉米、马铃薯、地下害虫。,胃毒、触杀、内吸,残效长、残留低,高毒,鱼、牛、水生动物有毒,18,代谢,不易积累，代谢快（水解、羟基化）,剂型使用方法,3%G、3%微粒剂,棉蚜：3%G，3斤/亩，播种沟施，持效期（33天）,注意问题,不允许喷雾,桑树附近不使用,抗药性马铃薯甲虫棉蚜,19,3.丙硫克百威（安克力，fenfuracarb）,（1）难溶于水，溶于大多数有机溶剂。对光不稳定。,（2）触杀、胃毒和内吸作用，持效期长,（3）中毒，大鼠急性经口LD,50,为138mg/L，急性经皮LD,50,2200mg/L。,20,4.丁硫克百威（好安威，好年冬，carbosulfan）,（1）理化性质：不溶于水，与丙酮、二氯甲烷、乙醇、二甲苯互溶，酸性介质中易分解。,（2）克百威低毒化衍生物，杀虫谱广，有内吸性。,（3）大鼠急性经口LD,50,为209mg/L，兔急性经皮LD,50,2000mg/L。,21,（二）取代苯基类,1.异丙威（叶蝉散，isoprocarb）,（1）理化性质：不溶于卤代烷烃和水，难溶于芳烃，溶于丙醇、甲醇、乙醇、二甲亚砜、乙酸乙酯等有机溶剂。在酸性条件下稳定，碱性溶液中不稳定。,（2）较强的触杀作用，速效性强，主要防治水稻叶蝉、飞虱类害虫。,（3）中等毒性,（4）使用：不能与敌稗混用，否则易发生药害。,22,2.仲丁威（巴沙，fenobucarb）,（1）理化性质：微溶于水，易溶于一般有机溶剂，如氯仿、丙酮、苯、甲苯、二甲苯、石油醚、甲醇等。遇碱或强酸易分解，弱酸介质中稳定，高温下热分解。,（2）杀虫作用快，有杀卵和内吸作用，低温下仍有良好的杀虫效果,（3）低毒,23,（三）氨基甲酸肟类,.涕灭威aldicarb,Union Carbide Co.(1965),理化性状,水中溶解度6000ppm（33%）,溶于大多数有机溶剂,24,高毒LD,50,经皮5mg/kg,内吸作用,防治方法,5%G2斤/亩 棉花刺吸式害虫（蓟马、盲蝽、蚜、叶蝉、螨、粉虱）,甘薯线虫病3%G5kg/亩,25,（5）有一定的水溶性，可使地下水受污染。我国规定在下列地区禁止使用：,地下水埋深不足1.0米的地区；,地下水埋深不足1.5米的地区，月降雨量大于150mm的砂性土地区（砂粒含量大于85%）；,26,地下水埋深不足1.5米，月降雨量大于200mm的壤砂土地区（砂粒含量70%-85%）；,地下水埋深不足3.0米，月降雨量大于200mm的砂性土地区（砂粒含量90%）；,所用施药区距饮水源必须在30米以上。,27,2.灭多威 methomyl (万灵),杜邦Co.( 66),内吸触杀胃毒作用,高毒LD,50,口服17-24mg/kg，LD,50,兔经皮5000mg/kg,药害棉花（24%万灵水溶液）,防治棉铃虫（杀幼虫、卵）、蚜虫,28,3.硫双灭多威 thiodicarb 拉维因,（1）胃毒，较弱的触杀,（2）中毒 LD,50,口服 66mg/kg,（3）防治 棉铃虫：600-900gAI/ha,(幼虫、杀卵),29,苯氧威fenoxycarb,又名双氧威、苯醚威,1982 年由瑞士的DR. R.MAAG公司发现, 是一种非萜烯类昆虫生长调节剂,对大多数昆虫表现出强烈的保幼激素活性,可以使卵不孵化、抑制成虫期变态及幼虫期的蜕皮,有时还会抑制成虫或幼虫的生长和出现早熟。,30,特点：,具胃毒、触杀作用,杀虫谱广,选择性很强, 通过干扰昆虫特有的发育和变态过程而产生杀虫的作用,因此对哺乳动物低毒。当苯氧威进入昆虫体内后,很低的浓度就可以使昆虫体内的保幼激素超过正常值,严重干扰了昆虫的正常发育而导致死亡,因此剂量很少就可以起到较好的杀虫效果。,持效期长,对环境无污染,31,茚虫威,美国杜邦公司于1992 年开发，并于2001 年登记上市的氨基甲酸酯类杀虫剂。,通用名为indoxacarb，商品名:Ammate（全垒打），Avatar（安打）,32,和传统的氨基甲酸酯杀虫剂不同，茚虫威为钠通道抑制剂，而并非胆碱酯酶抑制剂，故无交互抗性。茚虫威主要通过阻断害虫神经细胞中的钠通道，使靶标害虫的协调受损，出现麻痹，最终致死。同时，害虫经皮或经口摄入药物后，很快出现厌食，已在美国、澳大利亚、中国等国作为“降低风险产品”( reducedrisk product) 登记注册。,33,