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单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第六节、质谱图解析练习,1,试根据下列质谱数据推测化合物结构,并解释质谱裂解途径。,2,m/e 156:158,为3:1 一个,Cl,m/e 39, 51, 63, 77,芳环,77强 单取代苯,156-35-77=44,CO,2,or CH,2,=CH,2,m/e 94,+,.,Ar,-OH,m/e 107,Ar,-O-CH,2,+,156-35-77-16-14=14,其余部分 -,CH,2,-,结构式为:,Ar,-OCH,2,CH,2,Cl,3,4,蛋白质在电喷雾质谱中可形成多电荷离子,多电荷离子在高能热电子的轰击下可以形成以下结构的奇电子离子(电荷在peptide上):,此离子可以进一步发生裂解形成碎片离子,通过这些碎片离子可以区分蛋白质中存在的亮氨酸(Leu)残基和异亮氨酸(Ile) 残基,试对这种裂解方式和它区分这两种氨基酸残基的规律进行解释。,5,如果是,Leu,残基,形成w离子可以脱去C,3,H,7,(43),形成u离子同样可以脱去C,3,H,7,(43)。,如果是,Ile,残基,,形成,w,离子不可以脱去,C,3,H,7,(43),,可能脱去,C,2,H,5,(29),或,CH,3,(15),;形成,u,离子同样不可以脱去,C,3,H,7,(43),,可能脱去,C,2,H,5,(29),或,CH,3,(15),。,6,在电喷雾质谱中,金属离子可以和一定数目多肽形成复合物,例如:二价铁离子(质量为55.9338)可以和多肽pL(稳定单同位素质量为2446.3330 Da)及多肽pLv,1,(稳定单同位素质量为2431.3335 Da)形成复合物,试解释下图中A、B、C、D四簇离子组成。,(A、B、C、D四簇离子的最低质量分别为1470.58、1473.59、1476.59、1479.59,簇内相邻峰的间隔为0.2 Da,H,+,的质量为1.0073,Na,+,的质量为22.9898),7,标准答案:,A: Fe(,pLv,1,),3,+3H,5+,B: Fe(,pLv,1,),2,(,pL)+3H,5+,C: Fe(,pLv,1,),(,pL),2,+3H,5+,D: Fe(,pL),3,+3H,5+,8,
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