多氢酸酸化技术课件

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,西南石油大学,多氢酸酸化技术介绍,CNPC,8/10/2024,1,西南石油大学多氢酸酸化技术介绍CNPC8/21/20231,目 录,一、砂岩酸化现状,二、多氢酸酸液体系介绍,三、应用实例,四、结论,8/10/2024,2,目 录一、砂岩酸化现状8/21/20232,一、砂岩酸化现状,8/10/2024,3,一、砂岩酸化现状8/21/20233,酸化主要是利用酸液清除生产井、注入井附近的污染,恢复地层渗透率或者溶蚀地层岩石胶结物以提高地层渗透率。,盐酸-氢氟酸体系即土酸体系是砂岩基质酸化最常用的酸液体系,存在问题：,土酸与矿物,反应速度快,，酸消耗于井眼附近，使酸化液的有效距离降低，而且使井壁岩石遭到破坏。,二次沉淀对地层有新的伤害。,现存的缓速酸-HF酸体系已经在尝试解决这个问题,，但是这些体系不能克服酸与粘土和石英界面的反应速率的巨大反差,并且二次沉淀问题没有得到很好的解决。,8/10/2024,4,酸化主要是利用酸液清除生产井、注入井附近的污染,恢复,二、多氢酸酸液体系介绍,8/10/2024,5,二、多氢酸酸液体系介绍8/21/20235,针对这个情况，Gino Di Lullo研制出了一种新型的多氢酸酸液体系，解决了这两个难题。这种新的酸液使用一种膦酸复合物和氟盐电离生成HF。由于这种膦酸复合物含有多个氢离子，因此被称为多氢酸（Multi-hydrogen acid)。,用于砂岩地层酸化的此类特殊复合物较多，此类化合物的通式如下：,R1 RR4,R2CP（=O）,R3 OR5,R1、R2、R3是氢、烷基、芳基、膦酸脂、磷酸脂、酰基、胺、羟基、羟基基团等。,R4、R5是由氢、钠、钾、铵或有机基团组成。,8/10/2024,6,针对这个情况，Gino Di Lullo研制出了,本配方主体液中的主要成分,膦酸复合物,和,氟盐,反应生成HF，生成的HF再与储层岩石反应就是多氢酸酸化的基本原理。,本主体酸液配方是由膦酸复合物和氟盐发生反应生成HF,实质上与砂岩储层反应的物质仍然是HF。膦酸酯复合物可以逐步电离出氢离子与氟盐反应，缓慢生成HF和膦酸盐。由于膦酸酯复合物是逐步电离，因此控制了与氟盐反应生成HF的速度。,1、基本原理,8/10/2024,7,本配方主体液中的主要成分膦酸复合物和氟盐反应生成HF,2.1多氢酸体系与石英的溶蚀试,验,实验温度:70C 常压条件,Fig.2 Solubility of silica with various acid systems,8/10/2024,8,2.1多氢酸体系与石英的溶蚀试验 实验温度:70C 常,从上面的溶蚀曲线可以看出：,多氢酸对石英的溶蚀率从反应开始就一直高于土酸和氟硼酸，反应进行到120分钟的时候，土酸的最终溶蚀率为8.35%，氟硼酸为0.50%，多氢酸体系为14.78%。,8/10/2024,9,从上面的溶蚀曲线可以看出：8/21/20239,2.2 多氢酸体系与粘土溶蚀反应,实验温度:70C 常压条件,Fig.3 Solubility of clays with mud acid and MH acid,8/10/2024,10,2.2 多氢酸体系与粘土溶蚀反应实验温度:70C 常压,2.3多氢酸润湿性试验,一般酸液将加入阳离子表面活性剂作为缓速剂来抑制反应速度，这个方法容易导致地层伤害。这种伤害是由于表面活性剂的油湿性质很难逆转，从而对储层渗流造成不利的影响。,试验采用多氢酸和HCL+HF的混合酸液，分别考察混合酸液在甲苯和甲醇中的互溶情况。从试验结果发现，混合酸液体系在甲苯中凝聚，在甲醇中分散。试验结果表明用多氢酸和HCL+HF的混合酸液体系是水湿性质。,8/10/2024,11,2.3多氢酸润湿性试验 一般酸液将加入阳离子表面活性剂作为缓,2.4 多氢酸酸化流动效果评价试验,2.4.1 盐酸氟硼酸体系,处理液,1,是,8%HCl,1.5%HF,；处理液,2,是,8%HCl+8%HBF,4,实验温度:80C,8/10/2024,12,2.4 多氢酸酸化流动效果评价试验2.4.1 盐酸氟硼酸体,2.4.2 氟硼酸体系,处理液：,8%HCl+8%HBF,4,实验温度:,80C,8/10/2024,13,2.4.2 氟硼酸体系处理液：8%HCl+8%HBF4,2.4.3 多,氢酸酸液体系,处理液：3,多,氢酸酸液体系,实验温度:80C,8/10/2024,14,2.4.3 多氢酸酸液体系处理液：3多氢酸酸液体系,（1）,缓速,：,在多氢酸与地层开始反应时，由于化学吸附作用，在粘土表面形成硅酸-磷酸铝膜的隔层。这个隔层的厚度不超过1微米，在弱酸（HF酸/碳酸）和水中溶解度小，在有机酸中溶解其次，但在HCL酸中溶解很快。这个薄层将,阻止粘土与酸的反应，减小粘土溶解度,，并且防止了地层基质被肢解。,由于粘土的表层是可溶于酸的，因此，可以用少量的盐酸和甲酸调整粘土的溶解度，达到优化设计。,3、多氢酸的优越性,8/10/2024,15,（1）缓速：在多氢酸与地层开始反应时，由于化学吸附作用，在,3、多氢酸的优越性,（2）,抑制沉淀：,多氢酸与氟盐反应生成HF，HF再与砂岩地层的反应与常规的HF体系与砂的反应情况相似。但是由于多氢酸本身具有几种优良的性质，因此多氢酸可以抑制某些二次沉淀的生成，其抑制二次沉淀的机理将从下面两个方面分析。,8/10/2024,16,3、多氢酸的优越性（2）抑制沉淀：多氢酸与氟盐反应生成HF,3、多氢酸的优越性,第一方面：,多氢酸对溶液中多价金属离子具有络合能力，并且多氢酸可以在很低的浓度下将远高于按照螯合机制的化学计量相应量的多价金属离子“螯合”于溶液中，从而使一些容易生成沉淀的金属离子保持溶液状态，这个效应称为“低限效应”。（如Ca,2+,、Fe,2+,、Fe,3+,、Al,3+,等多价金属离子）,第二方面：,多氢酸对Ca,2+,、Na,+,、K,+,、NH,4,+,之类的离子有很强的吸附能力。因此，在多氢酸存在的溶液环境中，Ca,2+,、Na,+,、K,+,、NH,4,+,之类的离子就很难有机会与F,-,、SiF,6,2-,形成氟盐沉淀和氟硅酸盐沉淀。,8/10/2024,17,3、多氢酸的优越性 第一方面：多氢酸对溶液中多价金属离子具,（3）,水湿和加强石英的反应,：,多氢酸酸液体系具有,极强的吸附能力和水湿的性质，能催化HF酸与石英的反应,。尽管反应速度比土酸慢，但随时间的增加，石英的溶解度将增加。,多氢酸对石英的溶解度比土酸的要高出50%左右。而吸附力主要是与溶液的PH值有关。在有HCL酸和醋酸时，溶解度下降到20%左右。,而且从实验发现，多氢酸与HF-HCL酸混合体系在甲苯中凝聚，而在甲醇中分散，这说明多氢酸是水湿性的。,3、多氢酸的优越性,8/10/2024,18,（3）水湿和加强石英的反应：多氢酸酸液体系具有极强的吸附能,（4）防垢,：,多氢酸酸液体系是一种很好的,分散剂，并且具有亚化学计量螯合特性，同时是很好的防垢剂,。,多氢酸有很好的延缓/抑制近井地带沉淀物的生成。多氢酸与硅酸钠溶液的滴定实验（,PH=3.8,）表明没有地层沉淀（硅的浓度12000PPM）。而且，溶解在大气环境下性质保持稳定达12小时。用常规土酸做实验时，当硅的浓度到6000PPM时就出现浑浊，到12000PPM时，沉淀非常显著，此时的PH值达到,1.6,。,3、多氢酸的优越性,8/10/2024,19,（4）防垢：多氢酸酸液体系是一种很好的分散剂，并且具有亚化,3、多氢酸的优越性,（5）,防止地层坍塌：,多氢酸酸液体系特别适用于胶结物松散、结构疏松的砂岩储层。因为多氢酸可以避免氢氟酸过快地与粘土反应，从而避免酸液对作为岩石胶结物的溶蚀，不会造成岩石的松散和垮塌。,（6）,多氢酸与各种添加剂具有良好的配伍性。,8/10/2024,20,3、多氢酸的优越性（5）防止地层坍塌：多氢酸酸液体系特别适,三、应用实例,8/10/2024,21,三、应用实例8/21/202321,渤海油田渤中南E11井,1、概况,渤中南油田构造复杂，具有埋藏浅，幅度低，规模大、储量丰富、成岩作用较弱，砂岩疏松等特点。储层,孔隙度平均30%，渗透率平均1750 10,-3,um,2,为高孔、高渗储层。油藏压力14.2MPa,温度68,。地面原油具有密度高、粘度高、胶质和沥青质含量中等、含蜡量和含油量低及凝固点低等特点，属常规稠油。,E11井油层厚度为1755.4-1810.1m。,8/10/2024,22,渤海油田渤中南E11井 1、概况 8/21/,渤海油田渤中南E11井,2、酸化前生产状况,E11井从2005年1月2日未防砂试生产，1月6日出砂停泵，后进行防砂完井，1月18日正式投产，此后生产比较稳定，日产油量平均在20m,3,左右，含水3%。目前该井产油14.6m,3,/d，含水3.2%。本井区井均不含水，酸化后无高产水风险。,8/10/2024,23,渤海油田渤中南E11井 2、酸化前生产状况,渤海油田渤中南E11井,3、选井依据,E11井投产至今，产量一直较低，采油强度为0.6m,3,/d.m。本井周围8口井（区E17 E18 E19 E7 E13 E22 E21 E12）高峰期平均采油强度为3.0m,3,/d.m。目前平均采油强度为1.8m,3,/d.m。E11井采油强度与本井区其它井相比相差较大，具有较大的潜力。,8/10/2024,24,渤海油田渤中南E11井 3、选井依据 8/2,渤海油田渤中南E11井,4、酸液设计,根据E11井的地质资料以及室内各种实验评价资料，制定的酸液设计如下所示：,液体名称,酸液,液量（,m,3,）,清洗液,有机溶剂,20,前置液,HCl,30,处理液,多氢酸,50,后置液,HCl,20,顶替液,NH,4,Cl,8,总液量,128,8/10/2024,25,渤海油田渤中南E11井 4、酸液设计 液体名,渤海油田渤中南E11井,5、酸化效果分析,酸化之后产油量从14.6m,3,/d，上升到57.19m,3,/d，上升幅度达到了292%。并且产水量和含水率几乎降低到0，同时产气量也有一定程度的上升。整体而言，,E11井取得良好的酸化效果。,8/10/2024,26,渤海油田渤中南E11井 5、酸化效果分析 8,渤海油田渤中D14井,在2005年上半年对该井采用多氢酸酸液体系进行酸化处理，酸化之后产量从30m,3,/d上升到95m,3,/d，日增产油量65m,3,，原油产量提高了216.67%。,8/10/2024,27,渤海油田渤中D14井 在2005年上半年对,该井是辽河油田高升采油厂的一口蒸汽吞吐井。今年7月份对该井采用多氢酸酸液体系进行酸化处理。,辽河油田高360135井,产液量,（,t),产油量,（,t),平均每天,产液（,t),平均每天,产油（,t),生产天数,（,d,）,酸化,前周期,606.8,211.5,3.79,1.32,160,酸化,后周期,929,454.1,10.8,5.28,86,8/10/2024,28,该井是辽河油田高升采油厂的一口蒸汽吞吐井。今年7,注汽,多氢酸酸化,注汽,辽河油田高360135井,8/10/2024,29,注汽多氢酸酸化注汽 辽河油田高360135井8/21/20,辽河油田欧603井,辽河油田欧603井是试采油公司的一口稀油井。该井2001年3月29日投产试采。当日产液4.8m,3,，见油花，4月2日正常生产，产液9.4m,3,，见油花，下午18：00开始见油，4月3日产液11.8m,3,，产油9.0m,3,，含水24%，4月4日产液7m,3,。由于液量下降，分析认为钻井污染，为了改造油层，提高油井产量，决定压裂，以达到增产目的。2001年4月15日对该井实施压裂改造。后由于产量很小，进行关井处理。,8/10/2024,30,辽河油田欧603井 辽河油田欧603井是试采油,辽河油田欧603井,1、压裂和多氢酸酸化效果分析,2008年8月18日对该长停井进行压裂。压裂后前期产量可以，后期由于产量太低产油0.8t/d，进行间抽。为进一步提高该井产量，11月1日对该井进行多氢酸酸化处理。,产液量,（t),产油量,（t),平均每天,产液（t),平均每天,产油（t),生产天数,（d）,压裂,96.71,77.37,1.67,1.33,58,酸化,120.29,96.23,4.30,3.44,28,目前该井产液3.26m,3,/d,2.61t/d。,8/10/2024,31,辽河油田欧603井 1、压裂和多氢酸酸化效果分析产液量,辽河油田欧603井,多氢酸酸化,间抽,压裂,8/10/2024,32,辽河油田欧603井多氢酸酸化间抽压裂8/21/20233,四、结 论,8/10/2024,33,四、结 论8/21/202333,1、多氢酸液是目前酸化改造的新型酸液体系，能够较好的克服目前酸化酸液体系的缺陷，是理想的酸化酸液体系；,2、多氢酸电离速度慢，属中强酸，与砂岩作用反应速度慢，可以抑制酸液体系与粘土的反应速度,同时可以增加对石英的溶蚀率,从而延长酸液的作用时间和作用距离，实现深穿透,;,8/10/2024,34,1、多氢酸液是目前酸化改造的新型酸液体系，能够较,3、多氢酸酸可以保持地层的水湿性,不会对油气渗流造成不利的影响,;,多氢酸液体系可较好的解决多氢酸化过程中二次沉淀造成的新的伤害；,4、同时是新型酸液体系是一种很好的分散剂，并且具有亚化学计量螯合特性，很好的防垢剂。新酸有很好的延缓/抑制近井地带沉淀物的生成,；,5、多氢酸具有诸多优越性能，多氢酸体系在国内的应用前景将会非常广阔。,8/10/2024,35,3、多氢酸酸可以保持地层的水湿性,不会对油气渗流造成不,汇报完毕,请各位领导多提宝贵意见！,8/10/2024,36,汇报完毕8/21/202336,