第三章水环境化学水中无机污染物的迁移课件

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,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,第二节 水中无机污染物的迁移转化,1、颗粒物与水之间的迁移,2、水中颗粒物的聚集,3、溶解和沉淀,4、氧化-还原,5、配合作用,第二节 水中无机污染物的迁移转化1、颗粒物与水之间的迁移,1,1、颗粒物与水之间的迁移,1.1水中颗粒物的类别,1)矿物微粒和黏土矿物:石英(SiO,2,)、长石(KAlSi,3,O,8,)不易破碎;云母、粘土矿物易破碎,2)金属水合氧化物:无机高分子或溶胶,3)腐殖质:碱性溶液溶解;酸性溶液胶体沉淀物,4)水体悬浮沉积物,5)其他:藻类、细菌、病毒、表面活性剂、油滴具有胶体的性质,1、颗粒物与水之间的迁移1.1水中颗粒物的类别,2,1.2 水环境中颗粒物的吸附作用,吸附等温线和等温式,(a)H(Henry)型等温线:,(b)F(Freundlich)型等温线:,取对数:,1.2 水环境中颗粒物的吸附作用吸附等温线和等温式,3,1.2 水环境中颗粒物的吸附作用,吸附等温线和等温式,(c)L(Langmuir)型等温线:,对于重金属的吸附:,1.2 水环境中颗粒物的吸附作用吸附等温线和等温式,4,1.3沉积物中重金属的释放,诱发释放的因素:,1)盐浓度升高,2)氧化还原条件的变化,3)降低pH,4)增加水中配合剂的含量,1.3沉积物中重金属的释放 诱发释放的因素:,5,2、水中颗粒物的聚集,2.1 胶体颗粒物凝聚的基本原理,和方式,2.2 胶体颗粒絮凝动力学(略),2、水中颗粒物的聚集2.1 胶体颗粒物凝聚的基本原理,6,2.1 胶体颗粒物凝聚的基本原和方式,天然水和水处理过程中所遇到的颗粒聚集方式:,1)压缩双电层凝聚,2)专属吸附凝聚:电中和,3)胶体相互凝聚:带异号电荷胶体,4)“边对面”絮凝:粘土颗粒的边与面带相反电荷,2.1 胶体颗粒物凝聚的基本原和方式 天然水和水处理过程中,7,2.1 胶体颗粒物凝聚的基本原和方式,5)第二级小值絮凝,6)聚合物粘结架桥絮凝,7)无机高分子的絮凝,8)絮团卷扫絮凝,9)颗粒层吸附絮凝,10)生物絮凝:藻类、细菌带有电荷,2.1 胶体颗粒物凝聚的基本原和方式 5)第二级小值絮凝,8,3、溶解和沉淀,3.1 氧化物和氢氧化物,3.2 硫化物,3.3 碳酸盐,3.4 水溶液中不同固相的稳定性(略),3、溶解和沉淀3.1 氧化物和氢氧化物,9,3.1 氧化物和氢氧化物,Me(OH),n,(s)=Me,n+,+nOH,K,sp,=Me,n+,OH,n,Me,n+,=K,sp,/OH,n,=K,sp,H,+,n,/K,w,n,所以:,p,c,=pK,sp,n,pK,w,+,n,pH,3.1 氧化物和氢氧化物 Me(OH)n(s)=Men,10,3.2 硫化物,H,2,S =H,+,+HS,HS,=H,+,+S,2,即:H,2,S =2H,+,+S,2,则:,K,1,2,=H,+,S,2,/H,2,S,=,K,1,K,2,=1.1610,-22,如溶液中存在二价金属离子Me,2+,,则有:,Me,2+,S,2-,=,K,sp,3.2 硫化物 H2S =H+,11,3.3 碳酸盐,CaCO,3,=Ca,2+,+CO,3,2,K,sp,=Ca,2+,CO,3,2,=10,8.32,Ca,2+,=,K,sp,/CO,3,2,=,K,sp,/(c,T,2,),pH一定时,,2,是已知的,可以得到Ca,2+,随pH及c,T,变化的曲线,3.3 碳酸盐 CaCO3=Ca2+CO32,12,4、氧化-还原,4.1 电子活度和氧化还原电位,4.2 天然水体的pE-pH图,4.3 天然水的pE和决定电位,4.4 无机氮氧化物的氧化还原转化,4.5 无机铁的氧化还原转化,4.6 水中有机物的氧化,4、氧化-还原4.1 电子活度和氧化还原电位,13,4.1 电子活度和氧化还原电位,电子活度,:,pE=-lg(,a,e,),p,E,=p,E,0,+1/,n,lg(反应物/生成物),pE是平衡状态下(假想)的电子的活度,它衡量溶液接受和迁移电子的相对趋势。,pE越小,电子浓度越高,体系提供电子的能力就越强;,反之,pE越大,电子浓度越低,体系接受电子的能力就越强。,4.1 电子活度和氧化还原电位电子活度:,14,4.2 天然水体的pE-pH图,1)天然水的氧化还原限度,1/2O,2,+H,+,+e=1/2 H,2,O,pE=20.75 pH,当pE高于以上限度时,为O,2,的稳定区。,H,+,+e=1/2 H,2,pE=pH,当pE低于以上限度时,为H,2,的稳定区,介于两个限度之间为H,2,O的稳定区。,4.2 天然水体的pE-pH图 1)天然水的氧化还原限度,15,4.2 天然水体的pE-pH图,2)pE-pH图,4.2 天然水体的pE-pH图2)pE-pH图,16,4.3 天然水的pE和决定电位,1)一般天然水中:,溶解氧,是“决定电位”物质,当pO,2,=0.21105Pa,pH=7.00,pE=13.58,说明为氧化环境,。,2)有机物丰富的厌氧水中:,假定,p,CO,2,=,p,CH,4,,pH=7.00,pE=-4.13为还原环境,一般:,表层水呈氧化环境,深层水及低泥呈还原环境,4.3 天然水的pE和决定电位1)一般天然水中:溶解氧是“决,17,4.4 无机氮氧化物的氧化还原转化,水中氮主要以NH,4,+,或NO,3,形态存在,在某种情况下也可能有中间产物NO,2,。,4.4 无机氮氧化物的氧化还原转化水中氮主要以NH4+或NO,18,4.5 无机铁的氧化还原转化,Fe,3+,+e Fe,2+,pE,0,=13.05,当pEpE,0,时,,Fe,3+,Fe,3+,当pEpE,0,时,,Fe,3+,Fe,3+,4.5 无机铁的氧化还原转化 Fe3+e,19,4.6 水中有机物的氧化,有机物的生物有氧降解:,氧下垂曲线,,,把河流分成几个区段:,清洁区:氧及时得到补充,分解区:有机物被生物分解,水体溶解氧下降,腐败区:溶解氧消耗殆尽,恢复区:有机物降解接近完成,清洁区:水体环境改善,有回到原来的状态,4.6 水中有机物的氧化 有机物的生物有氧降解:,20,5、配合作用,5.1 配合物在溶液中的稳定性,5.2 羟基对重金属离子的配合作用,5.3 氯离子对重金属的配合作用,5.4 腐殖质的配合作用,5.5 有机配体对重金属迁移的影响,5、配合作用5.1 配合物在溶液中的稳定性,21,5.4 腐殖质的配合作用,天然水中对水质影响最大的有机物是,腐殖质,。它有生物体物质在土壤、水和沉积物中转化而来。可分为:,腐殖酸,(Humic acid):可溶于稀碱液,但不溶于酸的部分,富里酸,(Fulvic acid):可溶于碱液,又可溶于酸的部分,腐黑物,(Humin):不能被酸和碱提取的部分,研究表明,:重金属在天然水中主要以腐殖酸的配合物存在。,5.4 腐殖质的配合作用天然水中对水质影响最大的有机物是腐殖,22,5.5 有机配体对重金属迁移的影响,1)影响颗粒物对重金属的吸附,2)影响重金属化合物的溶解度,5.5 有机配体对重金属迁移的影响1)影响颗粒物对重金属的吸,23,
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