物质结构基础课件

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第七章 物质结构基础,第七章物质结构基础,*,Zhejiang University,Zhejiang University,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第七章 物质结构基础,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第七章 物质结构基础,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第七章 物质结构基础,*,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,第七章 物质结构基础,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第七章 物质结构基础,*,2024/8/9,第七章 物质结构基础,1,7.5.1,晶体的类型,固体,晶体 整齐、规则 各向异性 有固定熔点,非晶体 无整齐、规则外形 各向同性 无熔点,(,无定形体,),外观 物性 熔点,(m.p.),如：,T,t,m.p.,晶体,T,t,非晶体,晶体与无定形体无绝对严格的界限，在一定条件下可互相转化。,7.5,共价型物质的晶体,2023/8/21第七章 物质结构基础17.5.1 晶体,1.,晶体的特征,(1),各向异性,即在晶体的不同方向上具有不同的物理性质。如光学性质、电学性质、力学性质和导热性质等在晶体的不同方向上往往是各不相同的，如石墨特别容易沿层状结构方向断裂成薄片，石墨在与层平行方向的电导率要比与层垂直方向上的电导率高一万倍以上。,2024/8/9,第七章 物质结构基础,2,(2),具有一定的熔,点 无定形体则没有固定的熔点，只有软化温度范围,(,如玻璃、石蜡、沥青等,),。,(3),其他特,征 晶体具有规则的几何外形；具有均匀性，即一块晶体内各部分的宏观性质,(,如密度、化学性质等,),相同。,1.晶体的特征(1)各向异性 即在晶体的不同方向上具有,2024/8/9,第七章 物质结构基础,3,2023/8/21第七章 物质结构基础3,2024/8/9,第七章 物质结构基础,4,晶体,由在空间排列得很有规则的结构单元,(,可以是离子、原子,或分子等,),组成。,晶格,晶体中具体的结构单元抽象为几何学上的点,(,称结点,),，,把它们连接起来，构成的不同形状的空间网格。晶格中的,格子都是六面体。,晶胞,将晶体结构截裁成一个个彼此互相并置而且等同的平行六,面体的最基本单元，这些基本单元就是晶胞。,2023/8/21第七章 物质结构基础4晶体 由在空间,2024/8/9,第七章 物质结构基础,5,无隙并置,平行六面体,2023/8/21第七章 物质结构基础5无隙并置平行六面体,2024/8/9,第七章 物质结构基础,6,晶胞是晶格的最小基本单位。晶胞是一个平行六面体。同一晶体中其相互平行的面上结构单元的种类、数目、位置和方向相同。但晶胞的三条边的长度不一定相等，也不一定互相垂直，晶胞的形状和大小用,晶胞参数,表示，即用晶胞三个边的长度,a,、,b,、,c,和三个边之间的夹角,、,、,表示。晶胞在三维空间无间隙地堆砌构成了晶体。,晶胞参数,2023/8/21第七章 物质结构基础6 晶,晶 系 晶 胞 类 型 实 例,立,方晶系,a,=,b,=,c,=,=,=90,NaCl,CaF,2,金属,Cu,四方晶系,a,=,b,c,=,=,=90,SnO,2,TiO,2,金属,Sn,六方晶系,a,=,b,c,=,=,90,=120,AgI,石英,(SiO,2,),菱形晶系,a,=,b,=,c,=,=,90,90,KClO,3,KNO,2,单斜硫,三斜晶系,a,b,c,CuSO,4,5H,2,O,K,2,Cr,2,O,7,高岭土,2024/8/9,第七章 物质结构基础,7,2.,晶体的分类,按晶体的对称性分类,晶 系 晶 胞 类 型,按结构单元间作用力分类,2024/8/9,第七章 物质结构基础,8,晶体类型,离子晶体,原子晶体,分子晶体,金属晶体,结构单元,正负离子,原子,分子,原子离子,(,自由电子,),极性,非极性,作用力,离子键,共价键,(,氢键,),分子间力,金属键,m.p.,高,很高,低 极低,高低均有,硬度,高,很高,软 很软,高低均有,机械加工性,差,(,易碎,),较差,脆 很脆,好,导电性,熔融及溶于水导电,非导体,(,单晶硅等为半导体,),溶于极性溶剂导电,非导体,良导体,溶解性,溶于极性溶剂,(,U,太大难溶,),不溶,相似相溶,不溶，活泼金属与水反应，钠钾等溶于汞,(,汞齐,),按结构单元间作用力分类2023/8/21第七章 物质结构基,2024/8/9,第七章 物质结构基础,9,109,28,金刚石的晶体结构示意图,共价键,2023/8/21第七章 物质结构基础910928金刚,7.5.2,金属晶体,2024/8/9,第七章 物质结构基础,10,金属晶体的特性,元素周期表的一百多种元素中金属元素,80%,。常温下除,Hg,为液体其余全为晶体。金属都具有金属光泽，有良好的导电、导热性和机械加工性。,金属晶体中晶胞的结构单元上排列着的是中性原子或金属正离子，结构单元间靠金属键相结合。,金属原子由于价电子较少，因而在金属晶体中尽可能采取紧密堆积的形式得到较多相邻原子，以使原子轨道发生尽可能多的重叠。大多数金属晶体的配位数,(,相邻原子数,),为,8,或,12,，常见的金属晶格是配位数为,8,的体心立方，配位数为,12,的面心立方与六方紧密堆积形式。,7.5.2 金属晶体 2023/8/21第七章 物质结构基,2024/8/9,第七章 物质结构基础,11,金属晶体的密堆积,非密置层,密置层,1,2,3,4,1,2,3,4,5,6,哪种排列方式圆球空间利用率高？,2023/8/21第七章 物质结构基础11金属晶体的密堆,a.,体心立方密堆积,2024/8/9,第七章 物质结构基础,12,体心立方密堆积,由非密置层一层一层堆积而成,a.体心立方密堆积2023/8/21第七章 物质结构基础1,b.,面心立方密堆积,c.,六方密堆积,ABCABC,型,ABAB,型,2024/8/9,第七章 物质结构基础,13,密置层,A,1,2,3,4,5,6,1,2,3,4,5,6,密置层,AB,1,2,3,4,5,6,1,2,3,4,5,6,密置层,ABA,密置层,ABC,b.面心立方密堆积,2024/8/9,第七章 物质结构基础,14,b.,面心立方密堆积,ABCABC,型,c.,六方密堆积,ABAB,型,2023/8/21第七章 物质结构基础14b.面心立方密堆,2.,金属键理论,2024/8/9,第七章 物质结构基础,15,能带理论是在分子轨道理论基础上发展起来的现代金属键理论。,空轨道,满轨道,2.金属键理论2023/8/21第七章 物质结构基础15,2024/8/9,第七章 物质结构基础,16,满带,由已充满电子的轨道组成的低能量能带；,导带,由未充满电子的轨道所形成的能带，也叫价带；,空带,高能量没有填充电子的空轨道组成的能带；,禁带,满带与导带间电子不允许存在的能量间隔区域。,n,个,Li,原子的能带,满带,禁带,导带,Li,2,分子的分子轨道,1s,1s,2s,2s,n,个,2s,轨道,n,个,1s,轨道,E,2023/8/21第七章 物质结构基础16满带 由已充满,2024/8/9,第七章 物质结构基础,17,能带重叠与禁带消失,一些金属原子的原子轨道能量很接,近，如,Be,的,2s,、,2p,，,Mg,的,3s,、,3p,轨道，,在形成能带时,s,能带与,p,能带发生重叠，,称能带重叠。能带重叠的结果使,s,与,p,能,带间的禁带消失，成为一个能带。,应用 根据能带结构状况通常固体物质,可分为导体、绝缘体和半导体,。,E,q,0.810,18,J,a.,导体,其能带特征是价带是导带；,b.,绝缘体,其能带特征是价带是满带，与能量最低的空带之间有较宽的禁带，能隙,E,q,0.80,10,18,J,，在一般外电场作用下，不能将价带的电子激发到空带上去，从而不能使电子定向运动，即不能导电。如金刚石，,sp,3,杂化，成键轨道全满，反键轨道全空。,c.,半导体,其能带特征是价带也是满带，但与最低空带之间的禁带则较窄，能隙,E,q,0.48,10,18,J,。,E,q,0.4810,18,J,2023/8/21第七章 物质结构基础17Eq0.81,2024/8/9,第七章 物质结构基础,18,d.,温度对导电性的影响,导体：,T,，热运动，电子运动阻力，,R,，导电性；,半导体：,T,，更多电子获得能量跃迁到导带，满带中空穴,数与导带中电子数，导电性。,e.,金属的物理性质,金属均为导体，存在导带，导带中电子能自由运动，,为离域电子，属整个金属晶体，机械加工仅改变外形，不改变其结构。金属原子未成对价电子，导带中离域电子，金属键，相应的,m.p.,，,b.p.,，硬度、密度。如过渡金属都有,d,电子，价电子数较多 高熔点,W(5d,4,6s,2,),，高硬度,Cr(3d,5,4s,1,),，高密度,Os(5d,6,6s,2,),而,d,10,结构的,Zn,Cd,Hg,其,m.p.,、,b.p.,和硬度均很低。,2023/8/21第七章 物质结构基础18d.温度对导电,7.5.3,分子晶体,2024/8/9,第七章 物质结构基础,19,分子晶体中晶格的结构单元是分子，作用力是分子间存在的弱吸引力,分子间力,(,包括氢键,),。,分子间力不仅存在于分子晶体中，当任意两分子相互接近到一定程度时，就存在分子间力。,1.,分子极性 偶极矩,极性,正负电荷中心不重合,极性分子,分子内正负电荷中心不重合,极性键 用电负性量度,极性分子 用偶极矩量度,7.5.3 分子晶体2023/8/21第七章 物质结构基,2024/8/9,第七章 物质结构基础,20,若为,异核分子,，那么分子的极性不仅与元素的电负性有关，还与分子的结构有关。例如，,SO,2,和,CO,2,都是三原子分子，都是由极性键组成，但,CO,2,的分子结构为直线形，键的极性相互抵消，分子的正负电荷中心重合在,C,原子上，分子为非极性分子。而,SO,2,的分子构型为角形，,正负电荷重心不重合，分子为极性分子。,所以，极性分子必含极性键，而极性键,分子不一定是极性分子。,同核双原子分子,x,p,相同，结构对称，均为非极性分子；,异核双原子分子,x,p,不同，两个原子之间的化学键为极性键，,均为极性分子；,多原子分子,若为,同核分子,，则通常,为非极性分子，如,P,4,、,S,8,等。,O,3,分子例外为极性分子。,O,O,O,sp,2,杂化,3,4,S,O,O,sp,2,杂化,3,4,2023/8/21第七章 物质结构基础20,2024/8/9,第七章 物质结构基础,21,CCl,4,，非极性；,CHCl,3,极性。,2023/8/21第七章 物质结构基础21CCl4，非极性,2024/8/9,第七章 物质结构基础,22,分子极性的大小用偶极矩,量度。在极性分子中，正负电荷中心的距离称偶极长，用符号,d,表示，单位为,m,；正负电荷所带电量为,+,q,和,q,，单位,C,；,=,q,d,偶极矩是个矢量，它的方向规定为从正电荷中心指向负电荷中心。其,SI,单位是库仑,米,(C,m),，实验中常用德拜,(D),来表示：,1D=3.336,10,30,C,m,例如,(H,2,O)=6.17,10,30,C,m=1.85 D,偶极矩通常由实验测得,。,偶极矩,2023/8/21第七章 物质结构基础22,2024/8/9,第七章 物质结构基础,23,+q,正电荷中心,O,H,H,d,q,负电荷中心,+,+,+,极性键,极性键,偶极长,=,q,d,2023/8/21第七章 物质结构基础23+q正电荷中心O,2024/8/9,第七章 物质结构基础,24,根据,大小可以判断分子有无极性，比较分子极性的大小。,=0,，为非极性分子；,，,分子的极性,。,双原子分子,直线形，,大小与键的极性一致；如,HX,；,多原子分子,结构对称，,=0,，为非极性分子；,结构不对称，,0,，为极性分子；,偶极矩可帮助判断分子可能的空间构型。例如,NH,3,和,BCl,3,都是由四个原子组成的分子，可能的空间构型有两种，一种是平面三角形，一种是三角锥形，根据,(NH,3,)=5.00,10,30,C,m,(BCl,3,)=0.00 C,m,可知，,BCl,3,分子是平面三角形对称构型，而,NH,3,分子是三角锥形构型。,2023/8/21第七章 物质结构基础24,2024/8/9,第七章 物质结构基础,25,一些物质分子的偶极矩和分子的几何构型,分子,/10,30,C,m,几何构型,分子,/10,30,C,m,几何构型,H,2,0.0,直线型,HF,6.4,直线形,N,2,0.0,直线型,HCl,3.4,直线形,CO,2,0.0,直线型,HBr,2.6,直线形,CS,2,0.0,直线型,HI,1.3,直线形,CH,4,0.0,正四面体,H,2,O,6.1,角形,CCl,4,0.0,正四面体,H,2,S,3.1,角形,CO,0.37,直线型,SO,2,5.4,角形,NO,0.50,直线型,NH,3,4.9,三角锥形,2023/8/21第七章 物质结构基础25一些物质分子的偶,2.,分子变形性 极化率,非极性分子在外电场作用下会产生偶极，成为极性分子；极性分子在外电场作用下本来就具有的,固有偶极,永,会增大，分子极性进一步增大。这种在外电场作用下，正、负电荷中心距离增大的现象，称为,变形极化,，由此产生的偶极称为,诱导偶极。,2024/8/9,第七章 物质结构基础,26,诱导偶极的产生,=0,非极性分子,0,+,极性分子,1,0,2,1,+,无外电场,有外电场,2.分子变形性 极化率 非极性分子在外电,诱导偶极,诱导,：,诱导,=,E,：,极化率,，分子变形性的量度；,在,E,(,外电场强度,),一定时，分子的极化率,，分子的变形性,，,诱导,。通常分子愈大，,，,诱导,。,极性分子受到外电场作用时，极性分子要顺着电场方向取向。这一现象称为,取向极化,。同时也使分子正负电荷中心距离增大，发生变形，产生诱导偶极。所以此时分子的偶极为固有偶极和诱导偶极之和。,=,永,+,诱,2024/8/9,第七章 物质结构基础,27,诱导偶极诱导：,2024/8/9,第七章 物质结构基础,28,瞬间偶极,瞬,非极性分子不存在,永,，若无外电场也不存在,诱,。但分子中原子、原子核、电子等微粒都在不停的热运动，原子核的正电荷中心与电子产生的负电荷中心会发生瞬间的不重合，由此产生的分子偶极称,瞬间偶极,瞬,。,瞬,的大小与分子变形性有关，,，,瞬,；分子，,(,M,),，,瞬,。,由于正负电荷中心瞬间不重合的现象不仅非极性分子存在，极性分子也存在，因而,瞬,是所有分子均存在的偶极矩。,因此，分子的偶极矩,=,瞬,+,诱,+,永,所有分子,极性分子,存在外电场时,2023/8/21第七章 物质结构基础28瞬间偶极瞬,3.,分子间的吸引作用,2024/8/9,第七章 物质结构基础,29,分子的变形不仅在电场中发生，在相邻分子间也会发生，相邻的分子就是一个小电场。分子的极性和变形性，是产生分子间力的根本原因。,色散力 瞬间偶极,瞬,之间的作用力称为色散力。,色散力不仅存在于非极性分子间，同时也存在于非极性分子与极性分子之间和极性分子与极性分子之间。所以色散力是分子间普遍存在的作用力。大多数分子中，分子间作用力以色散力为主。,分子的变形性愈大，色散力愈大。分子中原子或电子数越多，分子愈容易变形，所产生的瞬间偶极矩,瞬,就愈大，相互间的色散力愈大。,一般分子,愈大,(,用,M,判断,),，色散力。,3.分子间的吸引作用2023/8/21第七章 物质结构基,诱导力,诱导偶极,诱,产生的作用力,当极性分子与非极性分子相邻时，极性分子就如同一个外电场，使非极性分子发生变形极化，产生诱导偶极。极性分子的固有偶极与诱导偶极之间的这种作用力称为诱导力。诱导力的本质是静电引力，其大小除与分子间距离有关外，还与下列因素有关：,a.,极性分子的偶极矩,永,(,外电场,),；,永,，,诱导力,；,b,.,非极性分子的变形性；,，,诱,，诱导力,；,极性分子之间也会相互诱导产生诱导偶极，所以极性分子之间也存在诱导力。,2024/8/9,第七章 物质结构基础,30,诱导力 诱导偶极诱产生的作用力2023/8/,取向力,永久偶极,永,之间的作用,极性分子与极性分子之间，由于同性相斥、异性相吸的作用，使极性分子间按一定方向排列而产生的静电作用力称为,取向力,。,取向力的本质也是静电作用，可根据静电理论求出取向力的大小。,永久偶极,永,，,取向力,。,2024/8/9,第七章 物质结构基础,31,分子间力,色散力,诱导力,取向力,存在范围,任何分子间,极性,极性；极性非极性,极性分子间,取向力 永久偶极永之间的作用2023/8/2,2024/8/9,第七章 物质结构基础,32,2023/8/21第七章 物质结构基础32,分子间力的特点：,由于分子间力靠,瞬,、,诱,、,永,的作用，,属电性作用，,既无方向性，也无饱和性。分子间力是一种永远存,在于分子间的作用力，其作用能约比化学键小,12,个,数量级，在,110,3,J,mol,1,之间。除,NH,3,、,H,2,O,等偶极,矩特大的分子外，一般分子间作用力以色散力为主。,分子间力主要影响物质的物理性质，如物质的熔点、,沸点等。例如，,HX,的分子量依,HCl,HBr,HI,顺序增,加，则分子间力,(,主要是色散力,),也依次增加，故其熔,沸点依次增高。然而它们化学键的键能依次减小，所,以其热稳定性依次减小。此外分子间力愈大，它的气,体分子越容易被吸附、被液化。,2024/8/9,第七章 物质结构基础,33,分子间力的特点：由于分子间力靠瞬、诱、永的作用，,4.,氢键,2024/8/9,第七章 物质结构基础,34,NH,3,H,2,O,HF,PH,3,H,2,S,HCl,AsH,3,H,2,Se,HBr,SbH,3,H,2,Te,HI,BiH,3,M,原因：,N,、,O,、,F,的电负性特别大，它们的含氢化合物除一般的分子间作用力外还存在氢键。,4.氢键 2023/8/21第七章 物质结构基础34NH,2024/8/9,第七章 物质结构基础,35,(1),氢键的形成,以,HF,为例,H,F F:,x,p,=4.0 H:,x,p,=2.1,共用电子对强烈偏向,F,原子，使,H,原子几乎成为裸核,(,质子,),。半径很小带正电的质子与相邻的,HF,中,F,原子的孤对电子互相吸引,(,静电吸引,),形成,H,键,(,分子间,H,键,),。,F,H,F,H,F,H,F,H,F,H,F,H,H,键形成条件：,含,H,化合物且另一元素为高电负性、有孤对电子的元素，主要为,F,、,O,、,N(Cl,、,S,较少,),。,2023/8/21第七章 物质结构基础35(1)氢键的形,2024/8/9,第七章 物质结构基础,36,氢键特征,作用力大小：与分子间力相近；,H,键有方向性与饱和性；与分子间力不同，分子间力无方向性和饱和性；,分子间,H,键为使系统更稳定、,能量更低，要求与,H,键保持,180,键角；,分子内,H,键由于结构要求，,无法保持,180,键角；如,HNO,3,DNA,中的碱基对,(AT,GC),也属分子内氢键，,DNA,的双螺旋结构就是靠氢键形成的。,X,H,Y,180,2023/8/21第七章 物质结构基础36氢键特征作用力大,(2),氢键对物质的物理性质的影响,2024/8/9,第七章 物质结构基础,37,分子间,H,键,相当于形成大分子，使分子间结合力增强，使化合物的熔点、沸点、熔化热、汽化热、黏度等增大，蒸汽压则减小。例如,HF,的熔、沸点比,HCl,高，,H,2,O,的熔、沸点比,H,2,S,高，分子间氢键还是分子缔合的主要原因。,因为冰有氢键，必须吸收大量的热才能使其断裂，所以其熔点大于同族的,H,2,S,。,分子内,H,键,使分子内部结合更紧密，分子变形性下降，分子间作用力下降，一般使化合物的熔点、沸点、熔化热、汽化热、升华热等减小。,(2)氢键对物质的物理性质的影响2023/8/21第七章,溶解度,溶质与溶剂形成,H,键,溶质的溶解度,；,溶质形成分子间,H,键,形成大分子,极性溶剂中溶解度,；,非极性溶剂中的溶解度,。,溶质形成分子内氢键,分子紧缩变小，极性,极性溶剂中溶解度也,；非极性溶剂中的,溶解度则增大。例如邻硝基苯酚易形成分子内氢键，比其间、对硝基苯酚在水中的溶解度更小，更易溶于苯中。,液体密度,液体分子形成,H,键，分子缔合，,。,2024/8/9,第七章 物质结构基础,38,溶解度2023/8/21第七章 物质结构基础38,7.6,离子型晶体,由离子键形成的化合物叫离子型化合物；,离子型化合物虽然在气态可以形成离子型分子，但因为离子晶体的晶格能较大，常温下主要还是以晶体形式存在。,(,如氯化钠、氯化铯晶体,),，它们晶格结点上排列的是正离子和负离子，晶格结点间的作用力是离子键。,2024/8/9,第七章 物质结构基础,39,7.6 离子型晶体 由离子键形成的化合物叫离子型化合物；2,7.6.1,离子的电子层结构,2024/8/9,第七章 物质结构基础,40,正离子的电子层构型,外层电子排布,实 例,电子构型,无电子,1s,0,H,+,1s,0,2,电子构型,1s,2,Li,+,Be,2+,，,1s,2,8,电子构型,(,八偶体,),n,s,2,n,p,6,Na,+,Mg,2+,Al,3+,K,+,Ca,2+,2s,2,2p,6,3s,2,3p,6,18,电子构型,n,s,2,n,p,6,n,d,10,Cu,+,Zn,2+,Ga,3+,Ag,+,Cd,2+,In,3+,Au,+,Hg,2+,Tl,3+,3s,2,3p,6,3d,10,4s,2,4p,6,4d,10,5s,2,5p,6,5d,10,(18+2),电子构型,(,n,1)s,2,(,n,1,),p,6,(,n,)d,10,n,s,2,In,+,Sn,2+,Sb,3+,Tl,+,Pb,2+,Bi,3+,4s,2,4p,6,4d,10,5s,2,5s,2,5p,6,5d,10,6s,2,(9,17),电子构型,n,s,2,n,p,6,n,d,19,Fe,3+,Cr,3+,Pt,4+,3s,2,3p,6,3d,5,3s,2,3p,6,3d,3,5s,2,5p,6,5d,6,八偶体,(,律,),：,主族元素的原子易失去或得到电子成稀有气体,8,电子稳定结构的性质。,离子晶体的性质与离子的电子层结构有密切关系。,7.6.1 离子的电子层结构2023/8/21第七章 物,2024/8/9,第七章 物质结构基础,41,1.,NaCl,型,配位数,6,2.CsCl,型,配位数,8,3.ZnS,型,配位数,4,7.6.2,离子晶体,(,三种典型的离子晶体,),2023/8/21第七章 物质结构基础411.NaCl型,4.,离子半径,2024/8/9,第七章 物质结构基础,42,r,+,r,原子半径,+,r,+,+,r,离子半径变化规律,主族：,从上,下，,r,，相应的离子半径也增大；,从左,右，具有相同电子层结构的正离子,r,+,；,对角线规则：,周期表中处于对角线的正离子，,r,+,相近。,如：,r,(Li,+,)=68 pm,r,(Mg,2+,)=65 pm,；,r,(Na,+,)=95 pm,r,(Ca,2+,)=99 pm,；,副族：,从上,下,r,不明显,(,二、三过渡系,),，原因：,La,系收缩,。,同一元素：,+,Z,，,r,+,；,Z,，,r,；,如,r,(Fe,2+,),r,(Fe,3+,),；,r,(O,2,140pm,),r,(O,66pm),一般正离子半径,(917),电子构型,8,电子构型,Cu,+,Ag,+,Au,+,Li,+,Be,2+,过渡金属离子 碱金属、碱,Zn,2+,Cd,2+,Hg,2+,Sn,2+,Pb,2+,Sb,3+,土金属离子,(2),变形性,(,主要考虑负离子,),用极化率,判断,变形性：,Z,、,r,，,变形性,；,18,、,(18+2),及,2,电子构型,(917),电子构型,8,电子构型,易变形：,S,2,I,等；不易变形；,O,2,F,等；,一般考虑正离子的极化能力与负离子的变形性。,(3),附加极化作用：,Ag,+,等,18,、,18+2,电子构型离子，不但有较强,的极化能力，且本身受负离子的极化也有较大的变形,性，由此产生的额外极化作用。,1离子的极化能力与变形性2023/8/21第七章 物质结,2024/8/9,第七章 物质结构基础,46,正离子极化能力,，负离子变形性，离子极化作用。,结果：键型从离子键共价键过渡。,如,AgF(,离子键,),AgCl,AgBr,AgI(,共价键,),离子极化作用增强，共价键成分增大,键的极性增强,2.,离子极化对离子晶体键型的影响,离子键,+,+,过渡键型,+,共价键,2023/8/21第七章 物质结构基础46 离子,3.,离子极化对化合物性质的影响,离子的极化使化合物键型从离子键向共价键过渡，导致化合物的性质发生变化。,2024/8/9,第七章 物质结构基础,47,溶解度,离子晶体一般溶于水，但若离子晶体的晶格能,U,太大，水分子无法拆散其晶格，则难溶于水。如,BaSO,4,、,BeO,等。同时，离子晶体由于离子极化作用而使其共价成分增大，在水中的溶解度也下降。,AgF,AgCl,AgBr,AgI,键型,离子键,过渡键型,共价键,晶体构型,NaCl,型,ZnS,型,溶解度,/,(mol,L,1,),易溶,1.3,10,5,7.1,10,7,9.1,10,9,固体颜色,白色,淡黄,黄,3.离子极化对化合物性质的影响 离子的,颜色,离子型化合物的极化程度越大，化合物的颜色越深。,如,Ag,+,离子和,X,卤素离子都是无色的，但,AgCl,为白色，,AgBr,浅黄、,AgI,较深的黄色；,Ag,2,CrO,4,是砖红色而不是黄色，这都与离子极化作用有关。但应注意，影响化合物颜色的因素很多，离子极化仅是其中一个因素。,熔、沸点,NaCl MgCl,2,AlCl,3,SiCl,4,PCl,5,从左,右，,Z,+,、,r,+,，正离子极化能力；负离子均为,Cl,，变形性不变，氯化物的极化作用，共价成分，熔、沸点。,NaF NaCl NaBr NaI,从左,右，,r,，负离子变形性；正离子均为,Na,+,，极化能力不变，卤化钠的极化作用，共价成分，熔、沸点。,必须指出，到目前为止，离子极化作用的理论还很不完善，仅能定性解释部分化合物的性质，若作为一种理论，有待进一步完善与发展。,2024/8/9,第七章 物质结构基础,48,颜色 离子型化合物的极化程度越大，化合物的颜色越深。,2024/8/9,第七章 物质结构基础,49,判断晶体物质的熔点，不能仅凭离子极化作用。首先得判断是什么晶体，再确定用什么方法来判断。,如：,F,2,、,Cl,2,、,Br,2,、,I,2,为分子晶体，,M,，分子间力，,mp,；,LiF,、,NaF,、,KF,、,RbF,、,CsF,为离子晶体，,F,半径很小，不,易变形，不存在离子极化作用。,r,+,，,U,，,mp,。,Na,2,O,、,MgO,、,Al,2,O,3,为离子晶体，,O,2,半径很小，不易变,形，不存在离子极化作用。,r,+,，,Z,+,，,U,，,mp,。,mp:FeCl,2,FeCl,3,CuClCuCl,2,PbCl,2,PbI,2,总之，对离子晶体，若无离子极化作用，用,U,判断,mp,；若有离子极化作用，则用离子极化理论判断,mp,。,对各种晶体，一般分子晶体熔点最低，原子晶体和离子晶体熔点较高，金属晶体则高、低均有。,注意,2023/8/21第七章 物质结构基础49,2024/8/9,第七章 物质结构基础,50,7.7,多键型晶体,自学,2023/8/21第七章 物质结构基础507.7 多键型,