固体废物监测课件

第四章第四章固体废物监测固体废物监测第一节第一节固体废物概述固体废物概述第二节第二节固体废物样品的采集和制备固体废物样品的采集和制备第三节第三节有害特性的监测方法有害特性的监测方法第四节第四节生活垃圾的特性分析生活垃圾的特性分析第五节第五节有害物质的毒理学研究方法有害物质的毒理学研究方法第四章固体废物监测第一节固体废物概述1一、固体废物的定义和分类一、固体废物的定义和分类第一节第一节 固体废物概述固体废物概述固体废物：指固体废物：指人类在生产和生活中人类在生产和生活中被丢弃的固态、液态和气态物质被丢弃的固态、液态和气态物质。固体废物（固体废物（SolidWaste）：是指在生产、生活和其他活动中产生的）：是指在生产、生活和其他活动中产生的丧失原有利用价值丧失原有利用价值或者虽未丧失利用价值但被抛弃或者放弃的固态或者虽未丧失利用价值但被抛弃或者放弃的固态、半固态、半固态和置于容器中的气态的物品、物质以及法律、行政法规规定和置于容器中的气态的物品、物质以及法律、行政法规规定纳入固体废物管理的物品、物质。纳入固体废物管理的物品、物质。一、固体废物的定义和分类第一节固体废物概述固体废物：指人类2它具有鲜明的它具有鲜明的时间和空间特征时间和空间特征，具有，具有资源和资源和废物的相对性废物的相对性：它是它是“在错误时间放在错误地点的原料在错误时间放在错误地点的原料”。固体废弃物问题较大气污染、水污染、噪音污染的环境问题有其独特之处，简单概括为“四最”最难得到处置、最具综合性、最晚得到重视、最贴近生活的环境问题。它具有鲜明的时间和空间特征，具有资源和废物的相对性：3分分类类方方法法按化学性质：有机物和无机物；按化学性质：有机物和无机物；按存在形式：固体和泥状；按存在形式：固体和泥状；非水液态油非水液态油按危害状况：危险（有害）废物和一般废物；按危害状况：危险（有害）废物和一般废物；按来源：城市（生活垃圾）、工业、农业、按来源：城市（生活垃圾）、工业、农业、矿业、电子和放射性等六类固体废物。矿业、电子和放射性等六类固体废物。分按化学性质：有机物和无机物；按存在形式：固体和泥状；非水液4固体废物固体废物污染危害1.侵占土地2.污染大气3.污染水体4.污染土壤5.影响环境卫生固体废物污染危害5固体废物监测课件6中国建造世界最大中国建造世界最大“清漂船清漂船”背后的隐忧背后的隐忧中国建造世界最大“清漂船”背后的隐忧7一般，工业有害固体废物产出量约占工业固体废物总量的10%，年增长率3%。对它的管理已成为人们关注的主要环境问题之一。因此，倡导施行“生态工业”和“生态农业”。问题：什么是环境管理和清洁生产上针对固废管理要遵循的“3C”“3C”和和“3R”“3R”原则原则？固体废物的管理原则一般，工业有害固体废物产出量约占工业固体废物总量的10%，年8管理目标（三化）：管理目标（三化）：1.减量化减量化2.无害化无害化3.资源化资源化“3C”原则原则清洁生产（清洁生产（Clean）综合利用（综合利用（Cycle）妥善处置（妥善处置（Control）“3R”原则是循环经济的最重要特征原则是循环经济的最重要特征减量化原则减量化原则(reduce)再使用原则再使用原则(reuse)再循环原则再循环原则(recycle)管理目标（三化）：1.减量化2.无害化3.资源化9危险废物危险废物二、危险废物的定义和鉴别中华人民共和国固体中华人民共和国固体废物污染环境防治法中规定：废物污染环境防治法中规定：危险废物危险废物指在国家危险废物名指在国家危险废物名录中，和根据国务院环境保护录中，和根据国务院环境保护部门规定的危险废物鉴别标准部门规定的危险废物鉴别标准认定的具有危险性的废物。认定的具有危险性的废物。（1）引起死亡率增加；）引起死亡率增加；（2）引起各种疾病的增加；）引起各种疾病的增加；（3）降低对疾病的抵抗力；）降低对疾病的抵抗力；（4）在处理、贮存、运送、）在处理、贮存、运送、处置或其他管理不当时，对人处置或其他管理不当时，对人体健康或环境会造成现实的或体健康或环境会造成现实的或潜在的危害。潜在的危害。危险废物二、危险废物的定义和鉴别中华人民共和国固体废物污染10我国对有害特性的定义：我国对有害特性的定义：（1 1）急性毒性）急性毒性 （2 2）易燃性）易燃性 （3 3）腐蚀性）腐蚀性 （4 4）反应性）反应性 （5 5）放射性）放射性 （6 6）浸出毒性）浸出毒性 我国对有害特性的定义：（1）急性毒性11（1 1）急性毒性）急性毒性能引起小鼠（大鼠）在能引起小鼠（大鼠）在48h48h内死亡半数以上者，并内死亡半数以上者，并参考制定有害物质卫生标准的实验方法，进行半参考制定有害物质卫生标准的实验方法，进行半致死剂量（致死剂量（LD50LD50）试验，评定毒性大小。包括）试验，评定毒性大小。包括口口服毒性、吸入毒性和皮肤吸收毒性服毒性、吸入毒性和皮肤吸收毒性。（2 2）易燃性）易燃性含闪点低于含闪点低于6060的液体，经摩擦或吸湿和自发的的液体，经摩擦或吸湿和自发的变化具有着火倾向的固体，着火时燃烧剧烈而持变化具有着火倾向的固体，着火时燃烧剧烈而持续，以及在管理期间会引起危险。续，以及在管理期间会引起危险。（1）急性毒性能引起小鼠（大鼠）在48h内死亡半数以上者，并12（3 3）腐蚀性）腐蚀性含水废物，或本身不含水但加入定量水后其浸出液含水废物，或本身不含水但加入定量水后其浸出液的的pH2pH2或或pH12.5pH12.5的废物，或最低温度为的废物，或最低温度为5555对对钢制品的腐蚀深度大于钢制品的腐蚀深度大于0.64cm/a0.64cm/a的废物。的废物。（3）腐蚀性含水废物，或本身不含水但加入定量水后其浸出液的p13（4 4）反应性）反应性当具有以下特性之一者：当具有以下特性之一者：不稳定，在无爆震时就很容易发生剧烈变化；不稳定，在无爆震时就很容易发生剧烈变化；和水剧烈反应；和水剧烈反应；能和水形成爆炸性混合物；能和水形成爆炸性混合物；和水混合会产生毒性气体、蒸汽或烟雾；和水混合会产生毒性气体、蒸汽或烟雾；在有引发源或加热时能爆震或爆炸；在有引发源或加热时能爆震或爆炸；在常温、常压下易发生爆炸和爆炸性反应；在常温、常压下易发生爆炸和爆炸性反应；根据其他法规所定义的爆炸品。根据其他法规所定义的爆炸品。（4）反应性当具有以下特性之一者：不稳定，在无爆震时就很14（5 5）放射性）放射性 含有天然放射性元素的废物，比放射性大于含有天然放射性元素的废物，比放射性大于含有天然放射性元素的废物，比放射性大于含有天然放射性元素的废物，比放射性大于110-7Ci/kg110-7Ci/kg110-7Ci/kg110-7Ci/kg者；者；者；者；含有人工放射性元素的废物或者比放射性（含有人工放射性元素的废物或者比放射性（含有人工放射性元素的废物或者比放射性（含有人工放射性元素的废物或者比放射性（Ci/KgCi/KgCi/KgCi/Kg）大于露天）大于露天）大于露天）大于露天水源限制浓度的水源限制浓度的水源限制浓度的水源限制浓度的10-10010-10010-10010-100倍（半衰期倍（半衰期倍（半衰期倍（半衰期60d60d60d60d）者。）者。）者。）者。（6 6 6 6）浸出毒性）浸出毒性）浸出毒性）浸出毒性 按规定的浸出方法进行浸取，所得浸出液有害按规定的浸出方法进行浸取，所得浸出液有害按规定的浸出方法进行浸取，所得浸出液有害按规定的浸出方法进行浸取，所得浸出液有害成分质量浓度超过标准、成分质量浓度超过标准、成分质量浓度超过标准、成分质量浓度超过标准、（5）放射性含有天然放射性元素的废物，比放射性大于110-15表表4.1有色金属工业固体废物浸出毒性鉴别标准有色金属工业固体废物浸出毒性鉴别标准（说明：通常是超过饮用水标准（说明：通常是超过饮用水标准50-100倍以上）倍以上）序号项目浸出液的最高允许浓度/(mgL-1)1汞及其无机化合物0.05（按Hg计）2镉及其化合物0.3（按Cd计）3砷及其无机化合物1.5（按As）4六价铬化合物1.5（按Cr6+计）5铅及其无机化合物3.0（按Pb）6铜及其化合物50（按Cu）7锌及其化合物50（按Zn）8镍及其化合物25（按Ni）9铍及其化合物0.1（按Be计）10氟化物50（按F计）表4.1有色金属工业固体废物浸出毒性鉴别标准序号项16第二节第二节 样品的采集和制备样品的采集和制备一、样品的采集一、样品的采集1 1 1 1、采样工具、采样工具、采样工具、采样工具尖头钢锹、钢尖镐（腰斧）、采样尖头钢锹、钢尖镐（腰斧）、采样铲（采样器）、具盖采样桶或内衬铲（采样器）、具盖采样桶或内衬塑料的采样袋。塑料的采样袋。第二节样品的采集和制备一、样品的采集1、采样工具尖头钢锹17采样方案：1.目的2.背景调查，现场勘查3.采样程序，安全控制4.质量控制，记录，报告采样目的：1.鉴别固体废物的特性2.环境监测，为评价提供依据3.污染事故调查和应急监测4.科学研究或环境影响评价采样方案：182 2、采样程序、采样程序1 1、根据固体废物批量大小确定应采的份样个数（由一、根据固体废物批量大小确定应采的份样个数（由一批废物中的一个点或一个部位，按规定量取出的样品）。批废物中的一个点或一个部位，按规定量取出的样品）。2 2、根据固体废物的最大粒度确定份样量（、根据固体废物的最大粒度确定份样量（95%95%以上能通以上能通过的最小筛孔尺寸）。过的最小筛孔尺寸）。3 3、根据采样方法，随机采集份样，组成总样，并认真、根据采样方法，随机采集份样，组成总样，并认真填写采样记录表。填写采样记录表。2、采样程序1、根据固体废物批量大小确定应采的份样个数（由19（3 3 3 3）组成总样）组成总样）组成总样）组成总样（3）组成总样20批量大小单位：液体批量大小单位：液体1kL1kL，固体，固体1t1t最少份样个数最少份样个数5 55 55-105-10101050-10050-1001515100-500100-5002020500-1000500-100025251000-50001000-50003030500050003535（1 1）份样个数）份样个数批量大小单位：液体1kL，固体1t最少份样个数555-21（2 2）份样量）份样量最大粒度（最大粒度（mmmm）最小份样重量最小份样重量（kgkg）采样铲容量（采样铲容量（mLmL）1501503030100-150100-1501515160001600050-10050-1005 57000700040-5040-503 31700170020-4020-402 280080010-2010-201 130030010100.50.5125125（2）份样量最大粒度（mm）最小份样重量（kg）采样铲容量（22采样点：1.工业固体、液态废物池2.粉末状固废采样点：233.3.运输车及容器采样运输车及容器采样车数不多于该批废物规定的份样数时：车数不多于该批废物规定的份样数时：每车应采份样数规定份样数每车应采份样数规定份样数/车数车数当车数多于规定的份样数时：当车数多于规定的份样数时：车数（容量）所需最少采样车数100503.运输车及容器采样车数不多于该批废物规定的份样数时：车数（24车厢中的采样布点车厢中的采样布点:端点距车角应大于端点距车角应大于0.5m0.5m，表层去掉，表层去掉30cm30cm。车厢中的采样布点:254.废渣堆采样法废渣堆采样法图图4.3废渣堆中采样点的分布示意图废渣堆中采样点的分布示意图4.废渣堆采样法图4.3废渣堆中采样点的分布示意图26采样方法采样方法采样间隔采样间隔1.简单随机采样2.系统采样3.分层采样4.多阶段采样采样方法采样间隔1.简单随机采样27二、样品制备二、样品制备 1 1 1 1、制样工具、制样工具、制样工具、制样工具 ：粉碎机（破碎机）、药碾、钢锤、标准套粉碎机（破碎机）、药碾、钢锤、标准套筛、十字分样板、机械缩分器。筛、十字分样板、机械缩分器。药碾药碾药碾药碾标准套筛标准套筛标准套筛标准套筛二、样品制备1、制样工具：粉碎机（破碎机）、药碾、钢锤、标282 2、制样要求、制样要求 （1 1）在制样全过程中，应防止药品）在制样全过程中，应防止药品产生任何化学变化和产生任何化学变化和污染污染。若制样过程中，可能对样品的性质产生显著影响，。若制样过程中，可能对样品的性质产生显著影响，应尽量保持原来状态。应尽量保持原来状态。（2 2）湿样品应在室温下）湿样品应在室温下自然干燥自然干燥，使其达到适于破碎、，使其达到适于破碎、筛分、缩分的程度。筛分、缩分的程度。（3 3）制备的样品应）制备的样品应过筛过筛后（筛孔为后（筛孔为5mm5mm），装瓶备用。），装瓶备用。2、制样要求（1）在制样全过程中，应防止药品产生任何化学变293 3、制样程序、制样程序（1 1 1 1）粉碎）粉碎）粉碎）粉碎（2 2 2 2）缩分）缩分）缩分）缩分 3、制样程序（1）粉碎30三、样品水分的测定三、样品水分的测定（1）测定无机物：称取样品）测定无机物：称取样品20g左右于左右于105下干下干燥，恒重至燥，恒重至0.1g，测定水分含量；，测定水分含量；（2）有机物：样品于）有机物：样品于60下干燥下干燥24h，测定水分，测定水分含量；含量；（3）固体废物测定结果以干样品计算，）固体废物测定结果以干样品计算，并说明是并说明是水溶性或总量水溶性或总量。三、样品水分的测定（1）测定无机物：称取样品20g左右于1031制好的样品密封于容器中保存（容器对样品不制好的样品密封于容器中保存（容器对样品不吸附吸附；不使样品变质）；不使样品变质）贴标签：注明编号、废物名称、采样地点、批贴标签：注明编号、废物名称、采样地点、批量、采样人、制样人、时间。量、采样人、制样人、时间。四、样品的保存四、样品的保存制好的样品密封于容器中保存（容器对样品不吸附；不使样品变质32采样记录表采样记录表样品登记号样品登记号样品名称样品名称采样地点采样地点采样数量采样数量采样时间采样时间废废物物所所属属单单位位采样现场简述采样现场简述废物产生过程简述废物产生过程简述样品可能含有的有害成样品可能含有的有害成分分样品保存方式及注意事样品保存方式及注意事项项样品采集人样品采集人备备注注 负负责人责人 采样记录表样品登记号样品名称采样地点采样数量采样时间33沈阳市固体废物污染防治沈阳市固体废物污染防治“十一五五”规划规划历史遗留问题的解决历史遗留问题的解决主要是危险废物铬渣已封存多年，占地面积主要是危险废物铬渣已封存多年，占地面积30余亩、积存量达余亩、积存量达30多万多万t铬渣山。铬渣中含有铬渣山。铬渣中含有0.9-1.1%的水溶性六价铬的水溶性六价铬，随雨水冲淋流入河里及渗，随雨水冲淋流入河里及渗入地下，严重污染地表水、地下水和土壤，直接入地下，严重污染地表水、地下水和土壤，直接危害人体健康及生态环境，危害人体健康及生态环境，铬渣堆积给环境带来铬渣堆积给环境带来的隐患是的隐患是“十一五十一五”急需解决的问题。急需解决的问题。此外还需此外还需要解决煤矸石、粉煤灰、炉渣等历年的堆积量要解决煤矸石、粉煤灰、炉渣等历年的堆积量沈阳市固体废物污染防治“十一五”规划34包括：l急性毒性初筛实验l易燃性试验方法l腐蚀性试验方法l反应性试验方法l浸出毒性试验方法第三节第三节 有害特性的监测方法有害特性的监测方法包括：第三节有害特性的监测方法35一、急性毒性的初筛试验一、急性毒性的初筛试验毒性试验动物：毒性试验动物：体重体重1824g的小白鼠（或的小白鼠（或200300g大白鼠）。大白鼠）。试验步骤试验步骤：称取制备好的样品称取制备好的样品100g，置于，置于500mL具磨口玻璃塞的三角瓶中，具磨口玻璃塞的三角瓶中，加入加入100mL（pH为为5.86.3)水（水（固液比为固液比为1:1),振摇振摇3min于室温下静止浸泡于室温下静止浸泡24h，用中速定量滤纸过滤，滤液留待灌胃用。对用中速定量滤纸过滤，滤液留待灌胃用。对10只小白鼠（或大白鼠）进行只小白鼠（或大白鼠）进行一次性灌胃一次性灌胃，每只灌浸出液每只灌浸出液0.50(或或4.80)mL，对灌胃后的小白鼠（或大白鼠）进行中毒症状观察，对灌胃后的小白鼠（或大白鼠）进行中毒症状观察，记录记录48h内动物死亡数内动物死亡数。一、急性毒性的初筛试验36固体废物监测课件37二、易燃性的试验方法二、易燃性的试验方法易燃性：易燃性：试验步骤试验步骤：闪点较低或可能由闪点较低或可能由于它的燃烧引起人体或于它的燃烧引起人体或环境的危害。环境的危害。按标准要求加热试样至按标准要求加热试样至一定温度，停止搅拌，每升一定温度，停止搅拌，每升高高1点火一次，至试样上方点火一次，至试样上方刚出现蓝色火焰时，立即读刚出现蓝色火焰时，立即读出温度计上的温度值。出温度计上的温度值。闪点闪点低于低于600C的废物为可燃物质。的废物为可燃物质。二、易燃性的试验方法闪点较低或可能由于它的燃烧引起人体或环境38固体废物监测课件39三、腐蚀性的试验方法三、腐蚀性的试验方法测定方法：测定方法：一种是测定一种是测定pH值；另一种是指测定在值；另一种是指测定在55.7以下对钢制品的腐蚀率。以下对钢制品的腐蚀率。方法：方法：对稠状物料可离心或过滤后，测其液体的对稠状物料可离心或过滤后，测其液体的pH值。值。对含水量高、呈流态状的稀泥或浆状物料，可将电极直接插入进行对含水量高、呈流态状的稀泥或浆状物料，可将电极直接插入进行pH值测量。值测量。对粉、粒、块状物料，称取制备好的样品对粉、粒、块状物料，称取制备好的样品50g（干基），置于（干基），置于1L塑料瓶中，加入塑料瓶中，加入新鲜蒸馏水新鲜蒸馏水250mL，使固液比为使固液比为1:5，加盖密封后，放在振荡机上，于室温下，连续振荡，加盖密封后，放在振荡机上，于室温下，连续振荡30min，静置，静置30min后，测上清液后，测上清液pH值，每种废物取两个平行样品测定其值，每种废物取两个平行样品测定其pH值，差值不得值，差值不得大于大于0.15。仪器：仪器：pH计或酸度计计或酸度计pHpH值的测定值的测定：腐蚀性：通过接触能损伤生物细胞组织或腐蚀物腐蚀性：通过接触能损伤生物细胞组织或腐蚀物体而引起危害。体而引起危害。三、腐蚀性的试验方法测定方法：一种是测定pH值；另一种是指测40四、遇水反应性试验方法四、遇水反应性试验方法遇水反应性包括：遇水反应性包括：（1）固体废物与水发生剧烈反应而放出热量，）固体废物与水发生剧烈反应而放出热量，使体系温度升高。使体系温度升高。（2）与水反应释放出有害气体，如乙炔、硫化）与水反应释放出有害气体，如乙炔、硫化氢、砷化氢、氰化氢。氢、砷化氢、氰化氢。四、遇水反应性试验方法遇水反应性包括：422.试验步骤试验步骤称取固体废物称取固体废物50g，置于，置于250mL的反应器内，加入的反应器内，加入25mL水汽（用水汽（用1mol/LHCl调节调节pH值为值为4），加盖密封后，固定在振荡器上，振荡频率为），加盖密封后，固定在振荡器上，振荡频率为11010次次/min,振荡振荡30min后停机，静置后停机，静置10min.用注射器抽气用注射器抽气50mL，注入不同的，注入不同的5mL吸收液吸收液中，测定其氰化氢、硫化氢、砷化氢、乙炔的含量。中，测定其氰化氢、硫化氢、砷化氢、乙炔的含量。1.反应装置反应装置图图4.4固体废物反应器示意图固体废物反应器示意图1.固体废物；2.250mL塑料瓶塑料瓶；3.橡皮塞；4.玻璃管；5.乳胶管；6.止水夹；7.气体抽气口2.试验步骤1.反应装置图4.4固体废物反应器示意图43五、浸出毒性试验五、浸出毒性试验浸出方法：浸出方法：称取称取100g试样，置于浸出容积为试样，置于浸出容积为2L具盖广口具盖广口聚乙烯瓶聚乙烯瓶中，加水中，加水1L。将瓶子垂直固定在水平往复。将瓶子垂直固定在水平往复振荡器上，在室温下振荡振荡器上，在室温下振荡8h，静置，静置16h。通过。通过0.45m滤膜过滤。滤液按各分析项目要求进行保护，滤膜过滤。滤液按各分析项目要求进行保护，于合适条件下储存备用。于合适条件下储存备用。测定有机物用玻璃瓶测定有机物用玻璃瓶五、浸出毒性试验浸出方法：44第四节第四节 生活垃圾的特性分析生活垃圾的特性分析第四节生活垃圾的特性分析45一、生活垃圾及其分类一、生活垃圾及其分类 （1 1）生活垃圾的概念）生活垃圾的概念城镇居民在日常生活中抛弃的固体垃圾。主要包括：生活垃圾、城镇居民在日常生活中抛弃的固体垃圾。主要包括：生活垃圾、医院垃圾医院垃圾、市场、市场垃圾、垃圾、建筑垃圾建筑垃圾和街道扫集物等。和街道扫集物等。（2 2）生活垃圾的分类）生活垃圾的分类 废品类；废品类；厨余类厨余类；灰土类。灰土类。（3 3）处理方法）处理方法 焚烧发电焚烧发电(包括热解、气化包括热解、气化)；-热值热值卫生填埋；卫生填埋；-渗滤液分析、蝇类孳生密度渗滤液分析、蝇类孳生密度生物堆肥。生物堆肥。-生物降解度、腐熟程度生物降解度、腐熟程度一、生活垃圾及其分类（1）生活垃圾的概念（2）生活垃圾的分46二、生活垃圾特性分析二、生活垃圾特性分析1.1.垃圾采集和试样处理垃圾采集和试样处理 粒度采用筛分法，按筛目排列，依次连续摇动粒度采用筛分法，按筛目排列，依次连续摇动l5min，依次转到下一号筛，依次转到下一号筛子，然后计算每一粒度微粒所占的百分比。子，然后计算每一粒度微粒所占的百分比。采样过程必须详细记录地点、时间、种类、表观特性等。在记录卡传递过采样过程必须详细记录地点、时间、种类、表观特性等。在记录卡传递过程中，必须有专人签署便于查核。程中，必须有专人签署便于查核。2.2.采样量采样量 G0.06d式中：式中：G试样质量，试样质量，kg；d垃圾的最大粒度，垃圾的最大粒度，mm。二、生活垃圾特性分析1.垃圾采集和试样处理2.采样量474.4.淀粉的测定淀粉的测定分析试验的步骤：分析试验的步骤：（1）将）将1g堆肥置于堆肥置于l00mL烧杯中，滴入几滴酒精使其湿烧杯中，滴入几滴酒精使其湿润，再加润，再加20mL36的的高氯酸高氯酸；（2）用纹网滤纸）用纹网滤纸(90号纸号纸)过滤；过滤；（3）加入）加入20mL碘反应剂到滤液中并搅动；碘反应剂到滤液中并搅动；（4）将几滴滤液滴到白色板上，观察其颜色变化。）将几滴滤液滴到白色板上，观察其颜色变化。3.3.垃圾的粒度分级垃圾的粒度分级4.淀粉的测定3.垃圾的粒度分级48生物降解度（生物降解度（BDM）的测定采用类似）的测定采用类似COD试验法来估测。试验法来估测。在室温下粗测在室温下粗测COD的试验步骤的试验步骤:（1）称取）称取0.5g已烘干磨碎的试样于已烘干磨碎的试样于500mL锥形瓶中；锥形瓶中；（2）准确量取）准确量取20mLc1/6(K2Cr2O7)2mo1/L重铬酸钾溶重铬酸钾溶液加入样品瓶中并充分混合；液加入样品瓶中并充分混合；（3）量取）量取20mL硫酸加到样品瓶中；硫酸加到样品瓶中；（4）在室温下将这一混合物放置）在室温下将这一混合物放置12h且不断摇动；且不断摇动；（5）加入约）加入约15mL蒸馏水；蒸馏水；（6）再依次加入）再依次加入10mL磷酸，磷酸，0.2g氟化钠氟化钠和和30滴指示剂；滴指示剂；（7）用标准硫酸亚铁铵溶液滴定；）用标准硫酸亚铁铵溶液滴定；（8）用同样的方法在不放试样的情况下做空白试验。）用同样的方法在不放试样的情况下做空白试验。5 5生物降解性的测定生物降解性的测定 生物降解度（BDM）的测定采用类似COD试验法来估测。在室温49 6 6热值的测定热值的测定高热值与低热值换算：高热值与低热值换算：式中：式中：Hn低热值，低热值，kJkg；Ho高热值，高热值，kJkg；I惰性物质含量，；惰性物质含量，；W垃圾的表面湿度，；垃圾的表面湿度，；WL剩余的和吸湿性的湿度，。（常可忽略不计）剩余的和吸湿性的湿度，。（常可忽略不计）6热值的测定高热值与低热值换算：50三、热值的测定方法三、热值的测定方法(一一)原理原理能量守恒定律，样品完全燃烧放出的能量促使卡计本身及能量守恒定律，样品完全燃烧放出的能量促使卡计本身及其周围的介质其周围的介质(本实验用水本实验用水)温度升高，测量了介质燃烧前后温温度升高，测量了介质燃烧前后温度的变化，就可以求算该样品的燃烧热，其关系式：度的变化，就可以求算该样品的燃烧热，其关系式：WQv=(3000C+C卡卡）T2.9L式中：式中：Qv燃烧热，燃烧热，(Jg)；水的密度，水的密度，g/cm3；C水的比热，水的比热，J(g)；W样品的重量，样品的重量，kg；C卡卡卡计的水当量，卡计的水当量，J；L为铁丝的长度，为铁丝的长度，cm(其燃烧值为其燃烧值为2.9Jcm)；3000实验用水毫升数，实验用水毫升数，mL。热值：生活垃圾固体废物和无热值：生活垃圾固体废物和无法确定相对分子质量的混合物单位法确定相对分子质量的混合物单位量量(克或千克克或千克)完全氧化时的反应热。完全氧化时的反应热。三、热值的测定方法(一)原理能量守恒定律，样品完全燃烧放出51测量热效应的仪器：量热计测量热效应的仪器：量热计(卡计卡计)。图。图4.54.5为氧弹卡计。为氧弹卡计。图图4.5氧弹外形示意图氧弹外形示意图测量热效应的仪器：量热计(卡计)。图4.5为氧弹卡计。图4.52(二二)仪器和试剂仪器和试剂氧弹卡计；放大镜；氧气钢瓶；氧气表；贝克曼温度计一支；0l00温度计一支；压片机；万用电表；铁丝；变压器；苯甲酸(分析纯或燃烧热专用)。(二)仪器和试剂氧弹卡计；放大镜；氧气钢瓶；氧气表；贝克曼54(三三)实验步骤实验步骤1.1.测定卡计的水当量测定卡计的水当量C C卡卡(1)(1)样品压片样品压片：(2)(2)充氧气充氧气：(3)(3)燃烧和测量温度燃烧和测量温度：用台秤称取约用台秤称取约lg左右左右苯甲酸苯甲酸(切勿超过切勿超过1.1g)。用分析天平准确称量长度用分析天平准确称量长度为为l5cm长的铁丝。长的铁丝。(三)实验步骤1.测定卡计的水当量C卡(1)样品压片：用台552.样品热值的测定样品热值的测定(1)(1)固体状样品测定：固体状样品测定：将混匀具有代表性的生活垃圾或固体废将混匀具有代表性的生活垃圾或固体废物粉碎成粒径为物粉碎成粒径为2mm的碎粒，若含水率高，则应于的碎粒，若含水率高，则应于105烘干，烘干，并记录水分含量，称取并记录水分含量，称取1.0g左右，同法进行上述试验。左右，同法进行上述试验。(2)(2)流动性样品的测定：流动性样品的测定：流动性污泥或不能压成片状物的样品，流动性污泥或不能压成片状物的样品，则称则称1.0g左右样品，放于小皿，铁丝浸在样品中间，两端与电极相联，左右样品，放于小皿，铁丝浸在样品中间，两端与电极相联，同上法进行试验。同上法进行试验。2.样品热值的测定(1)固体状样品测定：将混匀具有代表性的生60(四四)数据处理数据处理（1 1）用图解法求出由苯甲酸燃烧引起卡计温度变）用图解法求出由苯甲酸燃烧引起卡计温度变化的差值化的差值T T1 1，并根据公式计算卡计的水当量。，并根据公式计算卡计的水当量。（2 2）用图解法求出样品燃烧引起卡计温度变化的）用图解法求出样品燃烧引起卡计温度变化的差值差值T T2 2，并根据公式计算样品的热值。，并根据公式计算样品的热值。(四)数据处理（1）用图解法求出由苯甲酸燃烧引起卡计温度变化61四、渗沥水分析四、渗沥水分析1 1渗沥水的特性渗沥水的特性（1）成分的不稳定性成分的不稳定性：主要取决于垃圾组成；：主要取决于垃圾组成；（2）浓度的可变性浓度的可变性：主要取决于填埋时间；：主要取决于填埋时间；（3）组成的特殊性组成的特殊性：垃圾中存在的物质，渗沥水中不一定存在。而一般废水中存在的：垃圾中存在的物质，渗沥水中不一定存在。而一般废水中存在的组分渗沥水中也不一定存在，例如油类、氰化物、铬和汞等；组分渗沥水中也不一定存在，例如油类、氰化物、铬和汞等；（4）渗沥水是不同于生活污水的特殊污水。）渗沥水是不同于生活污水的特殊污水。2 2渗沥水的分析项目渗沥水的分析项目理化分析和细菌学检验方法理化分析和细菌学检验方法：色度、总固体、总溶解性固体与总悬浮性固体、硫酸盐、氨态氮、凯氏氮、氯化色度、总固体、总溶解性固体与总悬浮性固体、硫酸盐、氨态氮、凯氏氮、氯化物、总磷、物、总磷、pH值、值、BOD、COD、钾、钠、细菌总数、总大肠菌群等。其中细菌总数、钾、钠、细菌总数、总大肠菌群等。其中细菌总数和大肠菌群是我国特有的监测项目。和大肠菌群是我国特有的监测项目。渗沥水是指从生活垃圾接触中渗出来的水溶液，它提取或渗沥水是指从生活垃圾接触中渗出来的水溶液，它提取或溶出了垃圾组成中的物质。填埋处置中溶出了垃圾组成中的物质。填埋处置中最主要的污染源最主要的污染源。四、渗沥水分析1渗沥水的特性渗沥水是62五、渗沥实验五、渗沥实验1固体废物堆场渗沥水采样点的选择固体废物堆场渗沥水采样点的选择 正规设计的垃圾填埋场 一般废弃物堆场 五、渗沥实验1固体废物堆场渗沥水采样点的选择632 2渗沥试验渗沥试验(1)(1)工业固体废物渗沥模型：工业固体废物渗沥模型：图图4.16固体废物渗沥模型实验装置示意图固体废物渗沥模型实验装置示意图2渗沥试验(1)工业固体废物渗沥模型：图4.16固体66(2)(2)生活垃圾渗沥柱：生活垃圾渗沥柱：图图4.17生活垃圾渗沥柱示意图生活垃圾渗沥柱示意图(2)生活垃圾渗沥柱：图4.17生活垃圾渗沥柱示意67六、垃圾堆蝇类滋生密度的测定六、垃圾堆蝇类滋生密度的测定1.1.原理原理2.2.操作工具操作工具 3.3.试剂试剂 将蝇类用诱饵引诱，集聚至诱捕将蝇类用诱饵引诱，集聚至诱捕笼内，加以分类、测定。笼内，加以分类、测定。(1)(1)捕蝇笼；捕蝇笼；(2)(2)长方形白搪瓷盘；长方形白搪瓷盘；(3)(3)镊钳；镊钳；(4)(4)放大镜；放大镜；(5)(5)搪瓷菜盘。搪瓷菜盘。(1)速灭灵速灭灵(或其他有效灭虫剂或其他有效灭虫剂)；(2)酒精酒精(75)。六、垃圾堆蝇类滋生密度的测定1.原理将蝇类用诱饵引诱，集聚至68(1)(1)诱饵的配制：诱饵的配制：一般蝇类诱饵专为捕捉家蝇的诱饵一般蝇类诱饵专为捕捉家蝇的诱饵 (2)(2)蝇样的收集：蝇样的收集：根据蝇类具有向光性，阴天和黑夜不甚活动的特点，在晴好根据蝇类具有向光性，阴天和黑夜不甚活动的特点，在晴好天气，采用日出放笼，日落收笼的方法收集蝇样。天气，采用日出放笼，日落收笼的方法收集蝇样。捕蝇笼的合理设置捕蝇笼的合理设置:应尽可能地避开人车高峰地带。应尽可能地避开人车高峰地带。一般应设置在距地面约一般应设置在距地面约1m高的高度高的高度 (3)(3)蝇样的分类：蝇样的分类：将收集的蝇样倒入长方形白瓷盘内，用镊钳将不同的蝇分类，将收集的蝇样倒入长方形白瓷盘内，用镊钳将不同的蝇分类，当蝇类较小不能辨别品种时，用放大镜辨别。当蝇类较小不能辨别品种时，用放大镜辨别。4 4操作步骤操作步骤4操作步骤69(1)(1)使用后的诱饵残余应及时处理，可消使用后的诱饵残余应及时处理，可消毒就地处理毒就地处理;也可以将各监测点使用后的诱饵也可以将各监测点使用后的诱饵统一收集、处理。统一收集、处理。(2)(2)使用后的捕蝇笼应及时清洗、晾干，使用后的捕蝇笼应及时清洗、晾干，放置避阳干燥处，以提高其使用率。放置避阳干燥处，以提高其使用率。(3)(3)测定完后，要将蝇样收集进样袋，送测定完后，要将蝇样收集进样袋，送火炉内焚烧掉，使用过的盘、镊钳、放大镜火炉内焚烧掉，使用过的盘、镊钳、放大镜等工具，要清洁干净然后用酒精消毒。等工具，要清洁干净然后用酒精消毒。工作结束后，要充分洗涤，做好个人卫生。工作结束后，要充分洗涤，做好个人卫生。6.注意事项注意事项(1)使用后的诱饵残余应及时处理，可消毒就地处理;也可以将各71（1 1）首先应分类）首先应分类收集和贮存收集和贮存，例如锐利医疗器械应贮于，例如锐利医疗器械应贮于耐扎的容器中。病理性、传染性废弃物须与其他废弃物分开。耐扎的容器中。病理性、传染性废弃物须与其他废弃物分开。危险性大的废弃物可先高压蒸汽消毒。危险性大的废弃物可先高压蒸汽消毒。（2 2）各类废弃物应装在）各类废弃物应装在专用专用的防潮的有一定强度的袋或的防潮的有一定强度的袋或容器中并以颜色、符号标记病理性、传染性废弃物。容器中并以颜色、符号标记病理性、传染性废弃物。（3 3）不论在医院内外，应用）不论在医院内外，应用专用运输专用运输工具并严格消毒。工具并严格消毒。（4 4）病理性和传染性废弃物的首选处置方法是）病理性和传染性废弃物的首选处置方法是焚烧焚烧，其，其他类废物或焚烧或采取另外方法处置。他类废物或焚烧或采取另外方法处置。（5 5）在整个过程需严格监督、监测和管理。）在整个过程需严格监督、监测和管理。2卫生保健机构废弃物的卫生保健机构废弃物的“处理处理”（1）首先应分类收集和贮存，例如锐利医疗器械应贮于耐扎的容器73固体废物监测课件741块多一斤海南有废品贩子回收医疗垃圾1块多一斤海南有废品贩子回收医疗垃圾75第五节第五节 有害物质的毒理学研究方法有害物质的毒理学研究方法一、实验动物的选择及毒性试验分类一、实验动物的选择及毒性试验分类 （一）实验动物的选择（一）实验动物的选择 （二）毒性试验分类（二）毒性试验分类常用的动物有小常用的动物有小鼠、大鼠、兔、豚鼠、鼠、大鼠、兔、豚鼠、猫、狗和猴等。猫、狗和猴等。鱼类有鲢鱼、草鱼类有鲢鱼、草鱼和金鱼等。鱼和金鱼等。第五节有害物质的毒理学研究方法一、实验动物的选择及毒性试76急性毒性试验急性毒性试验（AcuteToxicityTest）一次（或几次）投给实验动物较大剂量的化合物，观察在短期内（一般一次（或几次）投给实验动物较大剂量的化合物，观察在短期内（一般24小时到小时到2周以内）中毒反应。周以内）中毒反应。亚急性毒性试验亚急性毒性试验一般用半致死剂量的一般用半致死剂量的1/51/20，每天投毒，连续半个月到，每天投毒，连续半个月到3个月左右。个月左右。慢性毒性试验慢性毒性试验用较低剂量进行用较低剂量进行3个月到个月到1年的投毒，观察病理、生理、生化反应以及寻找中毒诊年的投毒，观察病理、生理、生化反应以及寻找中毒诊断指标，并为制定最大允许浓度提供科学依据。断指标，并为制定最大允许浓度提供科学依据。急性毒性试验（AcuteToxicityTest）77（三）污染物的毒性作用剂量（三）污染物的毒性作用剂量表表4.2污染物的毒性和剂量关系污染物的毒性和剂量关系无害量中毒量致死量绝对致死量半数致死量最小致死量最大耐受量最大安全量致死量致死量最小致死量最小致死量MLD,MinimumLethaldose半数有效量半数有效量ED50（50%Effectivedose）半数致死量半数致死量LD50，Lethaldose50%（LC50）半数忍受限半数忍受限TLm，Tolerancelimitmedian绝对致死量绝对致死量LD100，Lethaldose100%（LC100）（三）污染物的毒性作用剂量表4.2污染物的毒性和剂量关78曲线法求半数致死量曲线法求半数致死量79表表4.3某化合物小鼠一次灌胃死亡情况某化合物小鼠一次灌胃死亡情况表表4.4急性毒性分级表急性毒性分级表剂量/(mgL-1)5152535455565动物数10101010101010存活数10986310死亡数01247910死亡率/01020407090100等等级级名称名称小鼠一次口服的半小鼠一次口服的半数致死量数致死量/(mgkg-1)小鼠一次吸入小鼠一次吸入2小时的小时的半数致死量半数致死量/(mLm-3)家兔一次皮肤涂毒的家兔一次皮肤涂毒的半数致死量半数致死量/(mgkg-1)1剧毒剧毒105010000500005000表4.3某化合物小鼠一次灌胃死亡情况表4.4急性80（一）吸入染毒法的种类（一）吸入染毒法的种类 1.1.动态染毒法动态染毒法将实验动物放在染毒柜内，连续不断地将由受检毒物和新鲜空气配制成将实验动物放在染毒柜内，连续不断地将由受检毒物和新鲜空气配制成一定浓度的混合气体通入染毒柜，并排出等量的污染空气，形成一个动态平衡一定浓度的混合气体通入染毒柜，并排出等量的污染空气，形成一个动态平衡的染毒环境。的染毒环境。-慢性毒性试验慢性毒性试验 2.2.静态染毒法静态染毒法在一个密闭容器（或称染毒柜）内，加入一定量受检物（气体或挥发性液体），在一个密闭容器（或称染毒柜）内，加入一定量受检物（气体或挥发性液体），使均匀分布在染毒柜，经呼吸道侵入实验动物体内。使均匀分布在染毒柜，经呼吸道侵入实验动物体内。-急性毒性试验急性毒性试验二、吸入毒性试验二、吸入毒性试验（一）吸入染毒法的种类二、吸入毒性试验81实验动物应挑选健康、成年并实验动物应挑选健康、成年并同龄的动物，雌雄各半。每组同龄的动物，雌雄各半。每组10只，只，取若干组用不同浓度进行试验，要取若干组用不同浓度进行试验，要求一组在试验条件下全部存活，一求一组在试验条件下全部存活，一组全部死亡，其他各组有不同的死组全部死亡，其他各组有不同的死亡率，然后求出半数致死浓度亡率，然后求出半数致死浓度（LC50），对未死动物取出后继续），对未死动物取出后继续观察观察714天。了解恢复或发展状天。了解恢复或发展状况，对死亡动物（必要时对未死动况，对死亡动物（必要时对未死动物）做病理形态学检验。物）做病理形态学检验。（二）吸入染毒法的注意事项（二）吸入染毒法的注意事项实验动物应挑选健康、成年并同龄的动物，雌雄各半。每组10只，82三、口服毒性试验三、口服毒性试验（一）口服染毒法的种类（一）口服染毒法的种类 1.1.饲喂法饲喂法 2.2.灌胃法灌胃法（二）注意事项（二）注意事项四、鱼类毒性实验四、鱼类毒性实验三、口服毒性试验（一）口服染毒法的种类四、鱼类毒性实验83剂量-效应关系或剂量-反应关系a a效应（效应（effecteffect）:指一定剂量化学物质与机体接触后所指一定剂量化学物质与机体接触后所引起的生物学变化。引起的生物学变化。例如，苯可导致每毫升血液中白细胞数量减少。由于这例如，苯可导致每毫升血液中白细胞数量减少。由于这类效应存在定量关系，可称为类效应存在定量关系，可称为量效应量效应（quantity effect）。还有一类效应不能用定量数值表示，只能以。还有一类效应不能用定量数值表示，只能以“有或无有或无”、“阳性或阴性阳性或阴性”表示，这类效应称为表示，这类效应称为质效应质效应（quality effect）。b.b.反应（反应（responseresponse）:指一定剂量化学物质与机体接触后指一定剂量化学物质与机体接触后,产生某种质效应的产生某种质效应的个体比例。如死亡率、发病率、肿瘤发生率等。个体比例。如死亡率、发病率、肿瘤发生率等。c.剂量-效应关系或剂量-反应关系:分别指不同剂量外源化学物质与量效应或质效应发生率之间的相关关系。它们的关系有不同曲线类型，如直线型、抛物线型、S型曲线等。剂量-效应关系或剂量-反应关系a效应（effect）:84剂量效应关系和剂量反应关系曲线图剂量10050反应强度（）图1剂量反应曲线（直线型）剂量10050死亡率（）图2剂量反应曲线（抛物线型）对数剂量10050死亡率（）图3剂量反应曲线（S形线型）死亡率（概率单位）对数剂量10050图4剂量反应曲线剂量效应关系和剂量反应关系曲线图剂量10050反应强度（85固体废物的管理措施固体废物的管理措施相关标准：相关标准：分类标准分类标准国家危险废物名录国家危险废物名录危险废物鉴别标淮危险废物鉴别标淮(GB5085131996)城市垃圾产生源分类及垃圾排放城市垃圾产生源分类及垃圾排放(CJT30331996)进口废物环境保护控制标准进口废物环境保护控制标准(试行试行)(GBl64871121996)固体废物的管理措施相关标准：86相关标准：相关标准：监测标准监测标准固体废物浸出毒性测定方法固体废物浸出毒性测定方法（GBT15555111一一1995)固体废物固体废物浸出毒性浸出方法浸出毒性浸出方法(GB50861997)工业固体废物采样制样技术规范工业固体废物采样制样技术规范(HJT1998)，危险废物鉴别标准急性毒性韧筛危险废物鉴别标准急性毒性韧筛(GB508521996)中附录中附录A危险废物急性毒性韧筛试验方法危险废物急性毒性韧筛试验方法城市生活垃圾采样和物理分析方法城市生活垃圾采样和物理分析方法(CJT303995)生活垃圾填埋场环境监测技术标准生活垃圾填埋场环境监测技术标准(CJT30371995)固体废物监测技术规范、生活垃圾分拣技术规范固体废物监测技术规范、生活垃圾分拣技术规范正在制定中。正在制定中。相关标准：监测标准87本章内容：本章内容：11）掌握固体废物的定义、分类，固体）掌握固体废物的定义、分类，固体废弃物样品的的采样工具、采样方法、样品制废弃物样品的的采样工具、采样方法、样品制备、处理和有害特性分析。备、处理和有害特性分析。22）了解有害物质的毒性试验分类、吸）了解有害物质的毒性试验分类、吸入、口服、鱼类毒性试验，固体废物的渗漏模入、口服、鱼类毒性试验，固体废物的渗漏模型试验等病理学研究方法。型试验等病理学研究方法。本章内容：88作业1.1.什么叫有害工业固体废物什么叫有害工业固体废物?其主要判别依据有哪些其主要判别依据有哪些?2 2如何采集固体废物样品如何采集固体废物样品?采集后应作怎样处理才能保采集后应作怎样处理才能保存存?3 3固体废物的固体废物的pHpH值测定要注意哪些方面值测定要注意哪些方面?4 4什么叫急性毒性试验什么叫急性毒性试验?为什么这是测定化学物质毒性为什么这是测定化学物质毒性的常用方法的常用方法?5 5鱼类毒性试验在判别水体污染情况有何优点鱼类毒性试验在判别水体污染情况有何优点?6 6进行工业废渣渗漏试验，对工业废渣的处置有何现实进行工业废渣渗漏试验，对工业废渣的处置有何现实意义意义?7 7生活垃圾有何特性，其监测指标主要是哪一些生活垃圾有何特性，其监测指标主要是哪一些?8 8试述生活垃圾的处置方式，及其监测的重点。试述生活垃圾的处置方式，及其监测的重点。作业1.什么叫有害工业固体废物?其主要判别依据有哪些?89