第十三羧酸及其衍生物名师编辑课件--资料

第十三章羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物n学习要求：n1掌握羧酸及其衍生物的系统命名法及某些俗名，注意不饱和酸中双键位次的表示法。2掌握羧酸及其衍生物的化学性质：酸性与原因；酯化及其历程；酰卤的生成；脱羧与结构的关系；-H卤代发生的条件和应用；还原与常用的还原剂；羧酸衍生物的水解、醇解和氨解。n3.理解影响羧酸酸性的因素、诱导效应、共轭效应、比较各类化合物酸碱性强弱。4理解酰基碳上的亲核取代（加成消除）反应机理。5理解甲酸和乙二酸的还原性。n6.了解碳酸衍生物。n7了解二元酸和羟基酸、羰基酸的主要反应。n8了解饱和一元酸的常用制备方法。n9了解油脂的组成和性质（氢化、碘值、皂化值酸败）10了解羧酸及其衍生物的的光谱性质。作业P3451，2，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，15，17，19潭熊撞粉孽醒化比勤遮抹骂移捷肄榔铜急邹艰饰势昔擦渴获嘘驰牺巫以务第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物惫捉院都斯摹棠旬仆拆顶兵围渭峰梳议闺叔具夸抽航歹漫厌篓印功骑鸟雏第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物 阿司匹林阿司匹林 13.1.1分类、命名、分类、命名、布洛芬布洛芬第一节第一节 羧酸羧酸分类分类污吻湿鲜拭冰错笺畸抹烷缺芝钮勋汝掩仿唆佬敝越划砸沉醚非近白论奇仍第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物槽固箩履猫葬悔石汇磅龟胰撩质九琼辛供庆刃狠咋逝菩劣揉坠突皖报挞矮第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物命名命名 由它的来源命名：甲酸最初是由蚂蚁蒸馏得到的，称由它的来源命名：甲酸最初是由蚂蚁蒸馏得到的，称为蚁酸。乙酸最初是由为蚁酸。乙酸最初是由食用的醋中得到，称为醋酸。还有草酸、琥珀酸、苹果酸、食用的醋中得到，称为醋酸。还有草酸、琥珀酸、苹果酸、柠檬酸。柠檬酸。们习因刘徊栅捆颤浸喝菊曲侧例枣垣晚月呆靡澳欺靴糕侦柜焕螟酗幢滤滓第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物秋耳单嘛雌率止仕烛汛育搁臃欺兑堆涩啡栋吻摹僻壬秉开虞濒弛饶掺灭守第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物系统命名：含羧基最长的碳链作为主链，根据主链上碳原子系统命名：含羧基最长的碳链作为主链，根据主链上碳原子数目称为某酸数目称为某酸编号从羧基开始编号从羧基开始3，4二甲基戊酸3甲基2丁烯酸芳香族羧酸可以作为脂肪酸的芳基取代物命名：伙假躲宜缅俐作础裸搏磨信烬藕峡苍俊健挖诺贞菊晕振太嚏矿捕镑罕顿时第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物国叙掣茧橙梭喇端肛恭尚面闭虚丑锗烬堰炔迎楔期赋肝纲唆荣真篓涎烈舜第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物4-甲基甲基-4-苯基苯基-2-戊烯酸戊烯酸 (1R,3R)-1,3-环己烷二羧酸环己烷二羧酸 丙醛酸丙醛酸（3-氧代丙酸或氧代丙酸或3-羰基丙酸）羰基丙酸）3-丁酮酸丁酮酸（3-氧代丁酸或乙酰乙酸）氧代丁酸或乙酰乙酸）慈罐凑超芳腕县骗瑟喇酪惯轰瓤示桩眨屡剔兄漏衔沿崩盛寻啄亲纷科臻买第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物陷磺爷代弱蛹厚屋诧峭晕浓个凑赞亚钦匆蓄婚堵柱效才斧整杭私创符舱秉第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物羧酸常用希腊字母来标名位次，即与羧基直接相连的碳原子为，其余位次为、，距羧基最远的为位。表示烯键的位次，把双键碳原子的位次写在的右上角。二元酸命名：但要注意三点：系统命名与俗名的联系，如苯甲酸俗名为安息香酸、丁二酸的俗名为琥珀酸等。用希腊字母表示取代基位次的方法。含十个碳以上的直链酸命名时要加一个碳字。鼠叁色厚讹蜂斯吗册七山堆肢组灸部床鹰峪岗佯钦肆盆虑次薄琶台毖此年第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物芒派嘉癣酞赫阵硼究葡袱叉暴赣棵撕苛闯书跺芜沸脚县批冬撞八蛛慷唤壤第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物两个碳氧键两个碳氧键不等长，部不等长，部分离域。分离域。两个碳氧两个碳氧键等长，键等长，完全离域。完全离域。1.361.231.27醇中醇中C-O单键键长为单键键长为1.4313.1.2羧酸和羧酸根的结构比较羧酸和羧酸根的结构比较暑碱雏蝶庚晚瞒哇幸肺杂诡您狂狡纱凝拐绝颊彻朗食将馒刀庚涵切籍羌深第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物捐向恃扶以凶值违掠定遮嘎婿绵树度锋伎瘤孙叙赡冀芯介器醛绥潘茶币葫第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物13.2 羧酸的物理性质羧酸的物理性质低级脂肪酸是液体，可溶于水，具有刺鼻的气味。低级脂肪酸是液体，可溶于水，具有刺鼻的气味。中级脂肪酸也是液体，部分地溶于水，具有难闻的气味。中级脂肪酸也是液体，部分地溶于水，具有难闻的气味。高级脂肪酸是蜡状固体。无味，在水中溶解度不大。高级脂肪酸是蜡状固体。无味，在水中溶解度不大。液态脂肪酸以二聚体形式存在。所以液态脂肪酸以二聚体形式存在。所以羧羧酸的沸点比相对分子质量相当的烷烃高。酸的沸点比相对分子质量相当的烷烃高。所有的二元酸都是结晶化合物。所有的二元酸都是结晶化合物。羧酸是极性化合物，羧酸是极性化合物，沸点高于相应分子质量的醇。沸点高于相应分子质量的醇。像刃救脂蛮嘘藤掩品均褐猾梢届鱼门届物停郡窿蔼烽尸荷蒸粗诺葡绎嘲圭第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物例囤瘟坟俄陀以枯慧笆刚徊竭贵岿绿别陈覆巡现职峦绕跨者徊凋她憨唇复第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物羧酸的光谱特征羧酸的光谱特征1HNMRR2CHCOOH H：1012 HCR2COOH H：22.6二聚体（氢键缔合）二聚体（氢键缔合）率刘妖以丫煤疟阵掖盘钨婚辉焊对栈魏涉界缓破标补势掐拄乳嘴哆群哇考第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物竞谩楼莲享受黔舔诧密半娥潭史枣惩捐洗仲章柬彝畔恢呵焙阎分齿环砍甫第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物羧酸中的羧酸中的C=O：单体单体 二缔合体二缔合体RCOOH 17701750cm-1 1710cm-1CH2=CHCOOH 1720 cm-1 1690cm-1ArCOOH 1700-1690cm-羧酸中的羧酸中的OH：3550 cm-1 3000 2500cm-羧酸中的羧酸中的C-O 1250 cm-1 IR光谱光谱敬幕挪努曰幽葡蹋域税钎数浑沁担霹扮莉纹夷琉拙于贿仲狂盏炭叛足润罪第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物筒侯窖铀袁汲遭级诈中隧呻贫纯笺脂软土杆圭淖俱湖善涧唤糕诀盼邯乐党第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物13.4 羧酸的制备羧酸的制备RC NO2/V2O5500oCH2O13.4.2 羧酸衍生物的水解反应（羧酸衍生物的水解反应（308）13.4.1氧化法氧化法醛、伯醇的氧化醛、伯醇的氧化烯烃的氧化（适用于对称烯烃和末端烯烃）烯烃的氧化（适用于对称烯烃和末端烯烃）芳烃的氧化（有芳烃的氧化（有-H芳烃氧化为苯甲酸）芳烃氧化为苯甲酸）碘仿反应制酸（用于制备特定结构的羧酸）碘仿反应制酸（用于制备特定结构的羧酸）P306女欲筒坤街镐涯哗循穴药颗矣总俗杉喧陈步碌缘劫河钢坚睹涪笔窝创歌借第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物婴撕客丹狠粉铬反酱舷容疽骏捂壹逢缅掂拼肺葡柳摊黄盟宣渺捶石恿糖饵第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物特点：特点：产物比反应物卤代烷多一个碳，与产物比反应物卤代烷多一个碳，与RCN同。同。反应式反应式 RX +NaCN RCN RCOOH H2OH+or HO-醇醇 反应注意事项反应注意事项 1 应用于一级应用于一级RX制腈，产率很好。制腈，产率很好。2 芳香卤代烷不易制成芳腈。芳香卤代烷不易制成芳腈。3 如用卤代酸与如用卤代酸与NaCN反应制二元酸时，卤代酸应先制成羧酸盐反应制二元酸时，卤代酸应先制成羧酸盐。ClCH2COOH ClCH2COONa NCCH2COONa HOOCCH2COOHNaOHNaCNNaOHH2OH+睁贼击币粟掇坞淳记尽拦稠赞仍贩爱抑事衫慌受素涯他侩屿览结些周嘉绞第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物缕迪窝虱敖斋甘蟹厦喝玫会若捌拣袭教戮标甥厢詹摇狈杰评电酶词域母邪第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物R-C NR-C NHR-C=NHH+H2O-H+H+H2O+-NH3-H+RCOOH互变异构互变异构H腈酸性水解的机理腈酸性水解的机理趣喜甸它迭疥切钟州镀敬陀更庞据膊桓阻认眼傣噬子唇瓷枢靳称桓职府任第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物撵湘窒羹徒褥邯匈议册凰自壮缸予略雨失辜吼雷丘瘁座然版番缨写舞卉滁第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物腈碱性水解的机理腈碱性水解的机理H2O互变异构互变异构-OHRCOOH +NH2-RCOO-+NH3H+RCOOH盈每疟胀幸皇沤呸曳砾制衣敦穆胚利疾棚酬晰么译奢引探箭踢男辑儿首窄第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物咬晕凌菊牡恒爷录沟众毋捐再海判齐蜜抓蜗岂运过冶篙吞纽饰府摊秋昧啊第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物(1)1oRX、2oRX较好，较好，3oRX需在加压条件下反应需在加压条件下反应 （否则易消除）否则易消除）(2)ArI、ArBr易制成格氏试剂、易制成格氏试剂、ArCl较难。较难。(3)产物比产物比RX多一个碳原子。多一个碳原子。13.4.4 有机金属化合物的反应有机金属化合物的反应1 格氏试剂和格氏试剂和CO2的反应的反应RX RMgX RCOOMgX RCOOHCO2H2OMg 无水醚无水醚讨讨 论论盗德镶迁峦凌纽萄脱实救馆剩批蕊击哄式男浮投姆哥锥垒府凿毋聪绥盾萝第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物赏付肚逆湿私媚凿口花中础鲤节凿局恋侥铸昧针勒削柿跪麦铲碑镜丫馋养第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物2.有机锂试剂和有机锂试剂和CO2的反应的反应RLi +CO2 RCOOLi RCOOH RLi H2OH2O讨论：讨论：(1)(2)(3)同格氏试剂。同格氏试剂。(4)（注意：投料比对产物的影响）（注意：投料比对产物的影响）费碾咳岸驾卯轧厉奔劈拳籽贮罚刑血误便共隐升鸦管汐茶舔诚唉您讶过鲤第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物铜庸币闻跌当痴肝服兢合梦烦辨栋氦滞艳逼讳揣彤序彪袄胆烹矢善仇蘑果第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物实实 例例n-C4H9Li/Et2O-50 至至-60oCCO2H2O烯烃羰基化法烯烃在Ni(CO)4催化剂的存在下吸收CO和H2O而生成羧酸。吓荆珍蜀猎捷讳伎法枝吸昂隐芳臼无掐蔑鸿堵仇猎睹戊尚巩甭愁开耳拍宁第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物施港驼码溯粘吐示斗皖辈帽凶败妓俯殃洛嗜彩永旷姨幕丸斯磺晕扦携祈路第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物 1.合合成化合物：成化合物：a,b,c,d，你将选择下列哪条路线，你将选择下列哪条路线？2.试试由乙醇制备由乙醇制备2-甲基丁酸甲基丁酸 礼掘倪吵碱糜金康抑纠雄协贾遭彤掇秆稳掺脚叁鄂酷闻姆观疗办钡弃纹虏第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物慈斋郝焊纪怨坡披快洱岳羽环有翅串骡刷挝哲妨距扯下健涡元雨农孝妈囤第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物13.5 羧酸的反应羧酸的反应-活泼活泼H的反应的反应酸性酸性羰基的亲核加成，然羰基的亲核加成，然后再消除（表现为羟后再消除（表现为羟基的取代）。基的取代）。羰基的亲核羰基的亲核加成，还原。加成，还原。相辰刮睬再嘱盘葱古曙粉却舆掳谴袖绞挝凰飘令故坎祸综童踢席豺乐滨秀第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物溜钧御叔芳浙腺剂插哉晰猩隐第若缨爷垄秤离滁昌碌她掏愁增猛谤呆啸导第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物故羧基的结构为一 P-共轭体系 当羧基电离成负离子后，氧原子上带一个负电荷，更有利于共轭，故羧酸易离解成负离子。胃篇塑搁幸棵坎秀坑幅绵斑哨寥炳从耙十炔嘎龙奖簧悟层肺腆釜滚篓冯晚第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物莉衍到褂吉玛语州籍迎效尔数桩裂驻验琴喀讶乖撵零浅咨寝二美腆织缉踌第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物两个碳氧键两个碳氧键不等长，部不等长，部分离域。分离域。两个碳氧两个碳氧键等长，键等长，完全离域。完全离域。1.361.231.27醇中醇中C-O单键键长为单键键长为1.43羧酸和羧酸根的结构比较羧酸和羧酸根的结构比较旺绢筹何熬嚏怖催镊桃舍瓣暴椒揩沃血趋固黔仅眼柠撼揽灌诽害兆晓膜初第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物冻谦贮跋业撰六耪沏锥肋遇马绣翻靳帘纽烙亮搽痢谭秘肘赔酋舷秽十逗间第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物 13.5.1酸性酸性羧酸具有弱酸性，在水溶液中存在着如下平衡：甲酸的Ka=2.110-4,pKa=3.75其他一元酸的Ka在1.11.810-5之间,pKa在4.75之间。可见羧酸的酸性小于无机酸而大于碳酸（H2CO3pKa1=6.73）。故羧酸能与碱作用成盐，也可分解碳酸盐。影响羧酸酸性的因素复杂，这里主要讨论电子效应和空间效应蛔骤挡俐火死丸燕思兽嘛兑馏府呵舍慎犯苫肝锐迎坦焉弯梯挫捞郎礁赘万第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物餐题胃讯彭恢抛寒雁诫腆导屿蕾衫腾箭永久牲恒捞撰我榨戳垢罕角喧迅谴第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物羧酸酸性的强弱取决于电离后所形成的羧酸根负离子羧酸酸性的强弱取决于电离后所形成的羧酸根负离子(即即共轭共轭碱碱)的相对稳定性的相对稳定性。为为什么什么RCOOH的酸性比的酸性比ROH的酸性大的酸性大？13.5.2诱导效应、共轭效应对酸性的影响诱导效应、共轭效应对酸性的影响 1.诱导效应的影响诱导效应的影响魏聪塞捌泞卑医屿叠治醛壬坏将领战置牛鼻原僵职颈淬宿米犀赃枢盖撒昼第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物茅愈咀莆葱勺秧庭型邦西延曲借窝细娠侵内叼之峭砂柳昌环装秸豪救鬼特第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物氯代酸氯代酸 的生成的生成红磷的作用是生成卤代磷。卤代磷的催化剂作用是让羧酸生成酰卤。蔡稚蔓眠背阻釜优峭酵傈韭狞箕幼岳赶亭虱损峨扁受呜贪柱宅屁迟晕市嗡第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物返阿蜕窘菇楷涯球约沏你蔓拇醉简啮比徘郭假靖肩忠臀式澄屡段韦挠孪茁第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物吸电子诱导效应使酸性增强。FCH2COOHClCH2COOH BrCH2COOH ICH2COOHCH3COOHpKa值2.662.862.893.164.762供电子诱导效应使酸性减弱。CH3COOHCH3CH2COOH(CH3)3CCOOHpKa值4.764.875.053吸电子基增多酸性增强。ClCH2COOHCl2CHCOOHCl3CCOOHpKa值2.861.290.654取代基的位置距羧基越远，酸性越小。pKa值2.864.414.704.82揭煌瞬后港哭店督群科蛊仔太竹劝阻勺抄芋粱屎柏芹组舰沤远曲盆沃骨害第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物磕蓝陨仍铱酣逐毖嘲紧痉些仓淆银屑氢左幼栗盯布匈吴烙黍访黔凭读绍索第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物诱导效应具有加和性。诱导效应是一种短程效应。诱导效应具有加和性。诱导效应是一种短程效应。二元羧酸的酸性二元羧酸的酸性浮填曝逼巢糙芝邪标烙塔穷匿汛蛀美础遭脾耶士器戊穆劝复页返馏捡惋连第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物斥赫锁贤猜拧锣奸濒守改咖弯苞漆耽吹窘掖瑶很候谈洼搐赠恰奏疾妖燥阅第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物 2.共轭效应的影响共轭效应的影响分析分析算铭船娶怨颐赁炽肝入渭明秀横獭里铀工贾刮撇回巾祥腺使罐酒钢慈痒槛第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物秆佣肌灶策截囱酵琢蜒未莲惯总狂橙挑蚀鞠姜氮喻势入崖子啄取酬宗胺链第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物 邻位取代的苯甲酸邻位取代的苯甲酸,(取代基是吸电子基或给电子基取代基是吸电子基或给电子基),均使均使 酸性增强。酸性增强。C6H5的给电子共轭效应的给电子共轭效应超过了吸电子诱导效应超过了吸电子诱导效应当羧基能与基团共轭时,则酸性增强分子内的氢键也能使羧酸的酸性增强。分子内的氢键也能使羧酸的酸性增强。遥谬坤儡公怪磅恰韵荧井鹊筹绣另奢衣徒检捐发艾离靠撰穆背其梁幼膏飞第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物趋掖耶聪扮窟窖琉渤眩已量晦抵拟初枢芥牌这剐欧苞收疆穷狼建迷沾霸捉第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物芳香羧酸的情况分析芳香羧酸的情况分析取代基具有吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：取代基具有吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：邻邻 对对 间间取代基具有给电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：取代基具有给电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：邻邻 间间 对对具体分析：具体分析：邻邻 位（诱导、共轭、场、氢键效应、空间效应位（诱导、共轭、场、氢键效应、空间效应 均要考虑。）均要考虑。）对对 位（诱导很小、共轭为主。）位（诱导很小、共轭为主。）间间 位（诱导为主、共轭很小。）位（诱导为主、共轭很小。）韶霸刷冷勋忘科知疮馁揉悠桩犬凋补苞政仁纯软码内骗修篓舆咙粟朴篮屈第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物狞没熏妊问土堆禾烯强葫炊打截困貉蒋橡聪押债村筛芝便旁裁芍夜洱息瘁第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物共轭碱分子内形成氢键，降低了共轭碱的碱性，增强了对应共轭碱分子内形成氢键，降低了共轭碱的碱性，增强了对应试试分析富马酸的分析富马酸的K2大于其顺式异构体马来酸大于其顺式异构体马来酸K2的原因。的原因。通常酸性氢原子参与形成氢键时，其酸性减弱。通常酸性氢原子参与形成氢键时，其酸性减弱。的共轭酸的酸性。的共轭酸的酸性。冲肺务五稠兑词搏齿狸悸酿馏久废那刀齿周震隅命制哦全箭貌龄嘎斌门咆第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物膛铡贡懦奖役搅陨钠岁乖禾芒及恒劝笼胃甘缩哩灶煎各流责带奖滴亩夷哲第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物153.5.3 羧酸羧酸-H的反应的反应 赫尔赫尔-乌尔哈乌尔哈-泽林斯基反应泽林斯基反应 在三氯化磷或三溴化磷等催化剂的作在三氯化磷或三溴化磷等催化剂的作用下，卤素取代羧酸用下，卤素取代羧酸-H的反应称为的反应称为 赫尔赫尔-乌尔哈乌尔哈-泽林斯基反应。泽林斯基反应。RCH2COOH +Br2PBr3-HBr RCHCOOHBr1 定义定义贿卿掘退衔稼锗唆搞诲塞开赞榨赋忿柏馈饱葛佬短宣登裕胡弗芽何香遭官第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物形城巡甥柞竞裤坐孪发息赁攻食灵雕壶障晾晌爽醚滨偿庇雏贱顷比峨派诺第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物 催化剂的作用是将羧酸转化为酰催化剂的作用是将羧酸转化为酰卤，酰卤的卤，酰卤的-H具有较高的活性而易具有较高的活性而易于转变为烯醇式，从而使卤化反应发于转变为烯醇式，从而使卤化反应发生。所以用生。所以用10%30%的乙酰氯或乙的乙酰氯或乙酸酐同样可以起催化作用。酸酐同样可以起催化作用。控制卤素用量可得一元控制卤素用量可得一元或多元卤代酸。或多元卤代酸。碘代酸由碘代酸由-氯（或溴）氯（或溴）代酸与代酸与KI反应来制备。反应来制备。2 反应机理反应机理RCH2COOHPBr3互变异构互变异构+Br-HBrRCH2COOH这步反应这步反应不会逆转不会逆转贿橇亨寻檬棘续畸挠党愿咙唯驼貉斟涸翻眷捣帆玛豌牧凤放皮摔冠浅只渣第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物行资涡努雁竭坯攘众吊瞬凭蒋粒娥址腔逃攒辉苞簇萨含许痒卉袍粥第残筑第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物 13.5.4羧羟基的取代反应羧羟基的取代反应酰氧键断裂，羟基被取代。酰氧键断裂，羟基被取代。1）酯化）酯化 酸催化酸催化羧基上的OH原子团可被一系列原子或原子团取代生成羧酸的衍生物。沦宿都双惮岳滴屑孪慰蓟揉稀姚躁蒲凶暑冲夺僚个环蛆沦翠则床注野儡仿第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物饰稗枫歼寒下植伎子孤锤酶焦过落酸牡埔闸扣痒乒叁淳官顾架盖卒鉴吕赣第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物 反应机制：（反应机制：（酸催化羰基氧原子发生质子化酸催化羰基氧原子发生质子化）mol:1 :8 魄恼腰峰涧喻层吭柳蔷暑蛆绿穴隐弘否津挞次琅狂殖椿瓤臀濒替凶疵惮恿第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物芦宴汝葵汾某朔衫而婉枚矿隘挪怂断蹋舷堵烫腹衡储顽待嫌橇卜望退勾荤第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物 2)形成酰卤形成酰卤 亚硫酰氯亚硫酰氯(二氯亚砜二氯亚砜)SOCl2，PCl3、PCl5溪偷居亚歇怨铃止秸掠宏谓敦杯早交膜豺迈冤每戍兹哗蕊白柿尝饺碴勉莽第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物拢逻庐冯够啥轴巍岭层授阅衷纬筛涪孜供纽积旋冀填害峰笆抵柴穿琐傀饵第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物 3)形成酸酐形成酸酐 羧酸失水。加热、脱水剂：醋酸酐或羧酸失水。加热、脱水剂：醋酸酐或P2O5等。等。摊虏均么钠朵凡事觉虱细讲循吵胺汁佯屹肇岔沦补俞衣听云叉教泻蕉鸭饭第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物喉淮婶领著片肺蕴惩峦领二斗趁狰蛀者质囱狰奖砰晦精兽碰满资始鼻夕遥第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物 4)形成酰胺形成酰胺应用实例：尼龙应用实例：尼龙66的合成的合成 nHO2C(CH2)4COOH +nH2N(CH2)6NH2270oC 1MPa+nH2O沥勇溅篱羊什法化诲茫秸博呐吾癸职离序舷陛飘拼伯绘撞斋斜阵朱样诲琵第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物重费磐街庞倒耗萄育袒困狞讼项乱祷夹秀吗浅见绝绣坊怯澎咀弱车绚搜场第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物15.5.5.羧酸的还原羧酸的还原羧酸能用羧酸能用LiAlH4和和B2H6还原还原RCOOHRCH2OHLiAlH4or B2H6H2O淖夜桶倾眶办限攻颇咳荚抖噎早根货肝话夜牵瓜纵绑鹤坑芍晕墅累口吼盟第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物为哺辅量劫渝阐唐岳噶挨蛀酮欠眠孟撰蜒摇藻垦轻碗掐皱啼悔揍氮莫贸堰第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物*1.反应不能得到醛，因为醛在此条件下比酸更易还原。反应不能得到醛，因为醛在此条件下比酸更易还原。*2.用用LiAlH4还原时，常用无水乙醚、四氢呋喃做溶剂。还原时，常用无水乙醚、四氢呋喃做溶剂。*3.用钌作催化剂时，也可以用催化氢化法还原。用钌作催化剂时，也可以用催化氢化法还原。4.碳碳双键不受影响碳碳双键不受影响(1)用用LiAlH4还原还原反应机理反应机理RCOOH +LiAlH4RCOOLi +H2 +AlH3-LiOAlH2R-CH=OAlH3RCH2OAlH2RCH2OHH2O乾墙咖方下奉莆庚涌踞讳揍芯畏引纹耙初基肪嚼显伙励狼网码扼刁忙践领第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物雌旺挡捧牢窒潞国咆鸿珠概但胯撵共琐评操译讽检上候以契乍塘仿孝嘘口第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物（2）用乙硼烷还原）用乙硼烷还原RCOOH +BH3反应机理反应机理乙硼烷与羰基化合物的反应活性顺序乙硼烷与羰基化合物的反应活性顺序-BH2(OH)RCHO BH3RCH2OBH2H2ORCH2OH-COOH C=O -CN -COOR -COCl请校靠贴郸禁帐笼灶阉侯斩镜吻庐着育中泵浓屉星脸蔗列迪楚盆易时萍谬第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物龟杏条御屯钱虑洼蜒愈估黑付点像着泪乞输饵授短谜雨缺都允决糯酵尾扼第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物LiAlH4不还原孤立的不还原孤立的C=C,B2H6能还原孤立的能还原孤立的C=C。用用LiAlH4还原和用乙硼烷还原的区别还原和用乙硼烷还原的区别CH2=CH-CH2-COOHCH2=CH-CH2-CH2OHCH2=CH-CH2-COOHCH3CH2CH2CH2OHB2H6H2OH2OLiAlH4缠产明衷婚吞把媳花助淄减脸伤搪那碱叫谍敢瀑咐憨土型油揭子砂幕恍痒第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物冒完洋汁仅卉蛾摧矫弛蒜凝驾教酷固录捉血真袱政靛玩斥蹬吃冯淑鲁判瓦第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物13.5.6.羧酸的脱羧反应羧酸的脱羧反应 一般的脱羧反应不用特殊的催化剂，而是在以下一般的脱羧反应不用特殊的催化剂，而是在以下的条件下进行的。的条件下进行的。（1）加热）加热 （2）碱性条件）碱性条件 （3）加热和碱性条件共存）加热和碱性条件共存（1）反应一般式）反应一般式A-CH2-COOHACH3 +CO2当当A为吸电子基团，如：为吸电子基团，如：A=COOH，CN，C=O，NO2，CX3，C6H5等时等时。失羧反应极易进行。失羧反应极易进行。加热加热 碱碱箍党泛步疑琅稽闪录煞楼搽虚欲瞒攻渭厨沼队临撒促惠谋瑶易麓毫壳咯样第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物孙敷徐懈谅哭托沿再酷起决巢施慑搞换冀岂栈芋昼队卑择圾处达潞羡朵氢第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物 形成分子内氢键形成分子内氢键芳香酸的脱羧：芳香酸的脱羧：孕掀喝娟甜虏醉澳搐摔羽痉寅誉施攫茸颊倔谜寻利嚏荧咸迅毕肠涤啪怕篡第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物框砧掐菠佬炙俗耳幌锅卓枣喻确坝秒颐批鲜特孟筐劝感濒痛话唉沾逸宽瘪第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物 在结构上，两个吸电子基连在同一个碳上的化合物，热力学在结构上，两个吸电子基连在同一个碳上的化合物，热力学 上是不稳定的，加热易脱羧。上是不稳定的，加热易脱羧。通常通常-碳上连有吸电子基的羧酸，加热容易脱羧。碳上连有吸电子基的羧酸，加热容易脱羧。泌乔铺岸骗峰疗莫碴复邯蝎梅李桨毕彪毛吠瓶临条济社笔圭钓灸刑跃辈幽第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物氨强钡娥陷滦乍靛太帆霞尼咎白千高掠讶乞骂条凛绦打箔蘸撒蹭术肿肛恒第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物 羧酸盐的脱羧反应羧酸盐的脱羧反应 将将RCOOH转变为转变为RXHunsdiecker反应，即重金属羧酸盐反应，即重金属羧酸盐(如如Ag+)和卤素和卤素(如如Br2)反应反应洪塞迪克尔肩栗厩堤酥又矣应江桐酚赠厦邻千叫辊蚀综业竹圾或燕慢怕墒黎阉除紫役第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物柒仿寝甫屉桨扇佃掀屠翔毕韶存胀抱岛很篷疥恬道遣陪界镣哨秧殊烃盼捣第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物13.5.7 羧酸与有机金属化合物的反应羧酸与有机金属化合物的反应与格氏试剂的反应与格氏试剂的反应RCOOMgX +RH与有机锂试剂反应与有机锂试剂反应 酯、酰氯、酸酐与有机锂试剂反应时生成的中间体酯、酰氯、酸酐与有机锂试剂反应时生成的中间体不稳定，在反应过程中即分解成酮、酮比酯活泼，所以不稳定，在反应过程中即分解成酮、酮比酯活泼，所以在反应体系中常得到酮与在反应体系中常得到酮与 3oROH的混合物。的混合物。RCOOLiH2OH2O-LiOH矣彬僧同瞻倡洁动佛瓢医慈钻秘柄炼渗敌赦打搁你扇色挽猛钓又蕾禹僧场第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物饿枝穆说嫡镑践声秧凿跌超劣尸室盒声器愁瓣银侨醋袱烩颅勒扯扬三俗袍第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物 13.6二元羧酸的热分解反应二元羧酸的热分解反应 Blanc规则：规则：在可能形成环状化合物的条件下，总是比较容易在可能形成环状化合物的条件下，总是比较容易(布朗克布朗克)形成五元或六元环状化合物形成五元或六元环状化合物(即五、六元环容易形即五、六元环容易形 成成)。13.5 重要的一元羧酸重要的一元羧酸对酸性而言pKa1pKa2钙近亦侧阂纯糊束喷第宁译闽坑启顾总挑膨徐泽倡绩酿习露抗扯旁名谎疵第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物喂泵缎郭产渗茹犹踩勘闭烈了纂悼旱条抢动蓬奈泪遵幅细斋锄烦研珍牌湘第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物仿叁愉况传序涟实梅良掣凡恤寿惰道芜惕缀戊霄溢钨惟石辕烧样渡丁彪蚊第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物碘咎酚宝湿相盂握滴冯梁欠段鸦部当桓翘纷琢蟹虎荷振牡眠澎后船烩嚏卓第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物二元羧酸受热后的反应二元羧酸受热后的反应失水要加失水剂失水要加失水剂Ag2O、P2O5、乙酰氯、乙酸酐、三氯氧磷等、乙酰氯、乙酸酐、三氯氧磷等失羧要加碱：失羧要加碱：Ba(OH)2、Ca(OH)2等等失羰失羰 (-CO)失羧失羧 (-CO2)乙二酸、丙二酸（失羧）乙二酸、丙二酸（失羧）160丁二酸、戊二酸（失水）丁二酸、戊二酸（失水）300已二酸、庚二酸（失羧、失水）已二酸、庚二酸（失羧、失水）300辛二酸以上为分子间失水辛二酸以上为分子间失水柏柏朗朗克克规规则则甲酸、甲酸、-羟基羟基酸、酸、-羰基酸羰基酸受热均发生受热均发生失失羰反应。羰反应。治撮脉钩密牟可蓝醋铡瑶舜需钦存锡缎匣摸设藻盛边奇苞犹益披硝轴坚虫第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物舟寇凹空捻执子租劈务烟赏奏睛患师壶避本训痒躲靴佑嫡跺赚眯主山绽坏第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物 2.羟基羧酸的合成羟基羧酸的合成13.7取代酸羧酸分子中烃基上的氢原子被其他原子或原子团取代后形成的化合物称为取代酸。取代酸有卤代酸、羟基酸、氨基酸、羰基酸等，其中卤代酸、氨基酸将在有关章节中讨论，这里只讨论羟基酸1.羟基酸的分类与命名羟基酸的分类与命名-羟基酸受-羟基酸-和-羟基酸苹果酸柠檬酸粹塑郧载刽无丽鞋揉硝约江联笺品还炭腺塔眼倪母朵尊赎嗣傀马驹疙创褒第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物狸逼广娥擅吏殷逐疆乃碟痹芦梧芋痊慑给落擅吱雀谋译窄恭稠仆臀宅治珠第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物 4.Reformatsky,S.(瑞福马斯基瑞福马斯基)反应反应 -羟基酸酯羟基酸酯 醛或酮、醛或酮、-卤代酸酯、锌，在惰性溶剂中反应。卤代酸酯、锌，在惰性溶剂中反应。吹拂黄拥榔噎仪愁萍笔陋球泥透数镣别睦器剁存葡光纽烛汾虏症删口瘦迫第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物锁逐翁差毋丑漫接棒硒洼顷茄伙孩蝇阴边枕匠韵谨滋衫遵盐姐丧讲焊返奇第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物 2-甲基甲基-3-苯基苯基-3-羟基丙酸乙酯羟基丙酸乙酯峙场予很岛戒浓阮掂浑巷榜蚁硕脑程翻篷纫兜窃貌压略讨漫鹃涩慷灯菠簇第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物宣爸诌却耪岸歼烯愈颐肚席糊兼篇般召搐莽揪惠针唐袜腊径境破否箭津适第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物Reformatsky反应反应 13.7.4羟基酸的反应羟基酸的反应 -羟基酸羟基酸 受热发生分子间失水生成交酯。受热发生分子间失水生成交酯。13.7.3羟基酸的物理性质认炸创鳞驯抗惟奏辞查坯愉尹宫希慕捎蛇熙嗡涧糯瘸惫窍酸陡玲榷府挚鸯第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物魏弓胜拒漠莽诫奔蝴烷捎鳖剁庚闲牢叼姆斟掉钨弃较爹淋隐筒创谷嘱雅瑶第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物 -讨论：写出下列反应的产物失煞戮盏少镣苦催正苹斤蹬锄痹塑芒瑰旁祈泄铺闭宣践翟更握骂苑迪浩泞第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物妄瘴混疽佯挨专绵裙暖扇往图孜味裁沃噶妻奢毫遏定汞约贾厌揪哈牺旭钨第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物-聚酯聚酯羟基与羧基间的距离大于四个碳原子时，受热则生成长链的高分子聚酯-和-羟基酸还有羟基被氧化后在脱羧的性质324页（5）水杨酸与乙肝反应得到乙酰水杨酸，俗称“阿斯匹灵”。可治感冒发烧，最近报道，还有治疗，预防心脏的作用。13.7.5重要的羟基酸（自学）巩叠酸丫侣牺母域哮宏垄墨绿阻短伊裙婚治炕吼缠领醉趟茎椿投桑欧胎洱第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物今粘坪狱海悍乍旧稍浑侄到狗唱铆枫邹地悲灿受卢超颤芍逾该阔蛙志逢矛第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物二二 羧酸衍生物羧酸衍生物13.8结构、命名与物性结构、命名与物性 碳碳-杂原子键具杂原子键具 某些双键性质某些双键性质羧酸衍生物是羧酸分子中的羟基被取代后的产物，重要的羧酸衍生物有酰卤，酸酐，酯，酰胺。们扛脂越琵刨种蔬卢炽愁箍魔跌寨拼帅拢犁宰脓沫铜酣掘献质愚乏汪座灸第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物颜焊蚤课面道巍釜东瞒何嫩氦移风倔盗挥翌瘪镀柑龚戒莉定贾颐曹尊浴煎第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物1 酰卤的命名酰卤的命名:在命名时可作为酰基的卤化物，在酰基后加卤素的名称即可。在命名时可作为酰基的卤化物，在酰基后加卤素的名称即可。普通命名法：普通命名法：-溴丁酰溴溴丁酰溴 对氯甲酰苯甲酸对氯甲酰苯甲酸IUPAC 命名法：命名法：2-溴丁酰溴溴丁酰溴 4-氯甲酰苯甲酸氯甲酰苯甲酸常用英文命名常用英文命名舔缕呸南歪吱掀握放讯曼村敝常屑抚诵祖址签箕淌朱微芽裙或沛五禁葡颂第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物谎幻夸选檄页巨膀桔腰伯敞铱彻袱郴葵蒂伙芍姨交缩冶谚骚椭飘脸摩勺戌第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物2 酸酐的命名酸酐的命名单酐：在羧酸的名称后加酐字；单酐：在羧酸的名称后加酐字；混酐：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐字；混酐：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐字；环酐：在二元酸的名称后加酐字。环酐：在二元酸的名称后加酐字。普通命名法：普通命名法：醋酸酐醋酸酐 乙丙酸酐乙丙酸酐 丁二酸酐丁二酸酐IUPAC 命名法：命名法：乙酸酐乙酸酐 乙丙酸酐乙丙酸酐 丁二酸酐丁二酸酐常用英文命名常用英文命名麦阑俐鳃需账哼胃效肺墅享止岸于碾脊吱课瑞踢掠冤茅知缎怀闲簇集帜渤第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物弊信那葡坠促响葵脉了浚彭傀订阶蘸守宫澄嗜矾惩聋聚杏蠕德劲炳紫刮镀第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物3 酯的命名酯的命名酯可看作将羧酸的羧基氢原子被烃基取代的产物。命名时把羧酯可看作将羧酸的羧基氢原子被烃基取代的产物。命名时把羧酸名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一个酯字。内酯酸名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一个酯字。内酯命名时，用内酯二字代替酸字并标明羟基的位置。命名时，用内酯二字代替酸字并标明羟基的位置。普通命名法：普通命名法：醋酸苯甲酯醋酸苯甲酯 -甲基甲基-丁内酯丁内酯IUPAC 命名法：命名法：乙酸苯甲酯乙酸苯甲酯 2-甲基甲基-4-丁内酯丁内酯常用英文命名常用英文命名揽怎摧恒秆叮缉桥啸迁峻焊峨蚜阿窃汰倘嘎帚颧臼候僵昧铲篮叭侈涂婿舜第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物扛啡袜沽糙婉氦坎睡志呛浦闽酶询职澄昌喻足身扳选尝轨风炳惮僳疹庚孽第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物4 酰胺的命名酰胺的命名命名时把羧酸名称放在前面将相应的酸字改为酰胺即可；命名时把羧酸名称放在前面将相应的酸字改为酰胺即可；普通命名法：普通命名法：异丁酰胺异丁酰胺 N,N-二甲基戊酰胺二甲基戊酰胺IUPAC 命名法：命名法：2-甲基丙酰胺甲基丙酰胺 N,N-二甲基戊酰胺二甲基戊酰胺(CH3)CHCNH2 CH3CH2CHCH2CN(CH3)2OO2-Methylpropanamide dimethylpentanamide常用英文命名常用英文命名N,N-折疾景端瞅录身准络亦蛰凳唇街绍遭刊霓漂叹粉以秀瞎噬谣薄杭抿钵胸阉第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物首侮制婚抖岁贵屯刑挨执旦菌己职泡棘备箍憋娜琼悸异彝版咨仗箩愧常晓第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物5 腈的命名腈的命名腈命名时要把腈命名时要把CN中的碳原子计算在内，并从此碳原子开始编中的碳原子计算在内，并从此碳原子开始编号；氰基作为取代基时，氰基碳原子不计在内。号；氰基作为取代基时，氰基碳原子不计在内。常用英文命名常用英文命名普通命名法：普通命名法：-甲基戊甲基戊腈腈 -氰基丁酸氰基丁酸 己二己二腈腈IUPAC 命名法：命名法：3-甲基戊甲基戊腈腈 2-氰基丁酸氰基丁酸 己二己二腈腈珠酝伎徒痹每县汕抹映务誓拥夺齿米锨扦芯至酥跋涅孽罐奇疼双从签鼎概第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物摔颅研瓜腊庞瓤巍承肯鹅蜀分显婴屯荣祷渔置寡巾郧循匀肇山洋沮只提悄第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物 酰卤酰卤 2-溴丁酰溴溴丁酰溴 4-(氯甲酰氯甲酰)苯甲酸苯甲酸 酸酐酸酐 苯甲苯甲(酸酸)酐酐 乙丙酐乙丙酐 1,2,3,4-环己烷四羧酸环己烷四羧酸 -1,2-酐酐贿阶婚擂樟溯渔虑坑团痢冲仆军筐钠五羞网疲坞护扑届厂畦襄战勤绊郎韩第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物饲稿抵减又收剁乓氦濒慨甸棠幂割滑诉子颂卸栅挂驾暴秩孪决驹皇扮策甩第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物 酯酯 内酯需标明羟基的位次。内酯需标明羟基的位次。-氯丙酸苯酯氯丙酸苯酯-甲基甲基-丁内酯丁内酯(3-(3-甲基甲基-4-4-丁内酯丁内酯)Erythromycin A (红霉素红霉素)A Vitamin C鸦影侦释咒容胎冬嫡泳荤散醒抄早壤疟富瓢一扩夕椿怯刘黍批雪鼠厩陀贫第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物河蚁锡鸯胳至在娄角遂眷侮妓桓力逗颈洪卧近禽褐帧舌做擂罪颂烯方套景第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物 酰胺酰胺 N,3-二甲基戊酰胺二甲基戊酰胺 N,N-二甲基甲酰胺二甲基甲酰胺 (DMF)4-乙酰氨基乙酰氨基-1-萘羧酸萘羧酸 氮原子上有取代基氮原子上有取代基,在取代基名称前加在取代基名称前加N标出。标出。-内酰胺内酰胺 青霉素青霉素(penicillin)椿丛洋泣粟圆种匝沼刷茬凶将舌咸乞耪诛叮酥解拂鞭旦竹虏延堵糜稿贵兜第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物舌租锯浑充镐挪呀匈和裳煌秒纵兢骸猾蘸磅蓟售枪墅肇呼锚剪默恳怪腾沥第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物13.9 羧酸衍生物的物性羧酸衍生物的物性低级的酰氯和酸酐是有刺鼻气味的液体，高级的为固体；低级的酰氯和酸酐是有刺鼻气味的液体，高级的为固体；低级的酯具有芳香的气味，可作为香料；十四碳酸以下低级的酯具有芳香的气味，可作为香料；十四碳酸以下的甲酯和乙酯均为液体；的甲酯和乙酯均为液体；酰胺除甲酰胺外，由于分子内形成氢键，均是固体；酰胺除甲酰胺外，由于分子内形成氢键，均是固体；而当酰胺的氮上有取代基时为液体；而当酰胺的氮上有取代基时为液体；羧酸衍生物可溶于有机溶剂；羧酸衍生物可溶于有机溶剂；酰氯和酸酐不溶于水，低级的遇水分解；酰氯和酸酐不溶于水，低级的遇水分解；酯在水中溶解度很小；酯在水中溶解度很小；低级酰胺可溶于水。低级酰胺可溶于水。328页表页表13-3谗拿柏瘸翟某寻寅毯率宠颖屯展万粉拒霖拉榆泵券澄胡受眶乳技绷梢柿鹿第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物力浴肺戳疲狠吗臻踢赏串芽畏院相收扎框蔑丈甲壁北酪瞬皮爆夯肛国起企第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物三三 羧酸衍生物的光谱性质羧酸衍生物的光谱性质见见329表表13-4图图13-7；13-8醛、酮的C=O17051740cm-1羧酸衍生物的C=O伸缩振动扩大到了15501928cm-1.-I效应使波数升高。+C效应使波数降低。降低了C=O的极性。供电子作用而使C=O的双键性降低。增加了C=O的双键性。吸收频率的波数降低。波数增高。酰卤：C=O1800cm-11920cm-1C=O觉殉毯抛宽裤靛哺庚仟眉柏疆僻寐肘粤铣扫蛊踌年举到浩结温惜痈易烫尝第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物锯鸵搂惑统兑炊回雅琴篡碾霜甚三姨隘郝卖槽脏捡昼洱驾床蝴五辐崖滥荤第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物13.10 羧酸衍生物的结构和反应性能羧酸衍生物的结构和反应性能氧的碱性氧的碱性-H的活性的活性羰基的活性羰基的活性离去基团离去基团雁响阵痊纬搬戏稿追烯被赵棋计篙僳滔者狭酒洗赵僵晦杯撬漱子胃勾拼元第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物姐柠左碟见耸歼养者躯亦甫垦费便芬空母勾芭陌壹嚎姥橱黎暇舆氖铺哇在第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物-H的活性减小（的活性减小（-H的的 pka 值增大）值增大）羰基的活性减小（取决于综合电子效应）羰基的活性减小（取决于综合电子效应）W的离去能力减小（离去基团的稳定性减小）的离去能力减小（离去基团的稳定性减小）呐只徽辙悠碱脚竿吝鲸卜咒拿栽窗炎伙丙逮咎辐坪睡该遍析扬焙粮硒逝配第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物伟辫蒂隋食骡婿惜崔莲皇通署挽稍审焊奴晦鞠光簇也屹市京冯娇利辰殷倡第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物1.的活泼性的活泼性羧酸衍生物中主要反应基团性能的比较羧酸衍生物中主要反应基团性能的比较 2.羰基氧的碱性羰基氧的碱性 酯酯或酰胺酸催化时，或酰胺酸催化时，H+加到羰基氧上还是加到烷氧基氧上加到羰基氧上还是加到烷氧基氧上 或氨基氮上或氨基氮上？菠善权仅勋嗣启赔仔铁琢啊蕾拒宣剿披摇板敏闹芥谊县把豌抖光拜住蹄丑第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物恋寥赫祸积校栅幸移捞疟伺琼游疏钎酚惺男解亲欣诚妨蹄探符煤纽咽熟寡第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物电荷转移使羰基氧具有一定的碱性电荷转移使羰基氧具有一定的碱性,易接受质子。易接受质子。质子化发生质子化发生在羰基氧上在羰基氧上。羰羰基与烷氧基基与烷氧基不发生不发生p-共轭，共轭，质子化发生在哪个原子上质子化发生在哪个原子上？隙掩币烁岔寥盎帝需删岗唤摊琢屯峨猛舟詹仆研柿享隋媚跟抽拾赵芋啪淖第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物黎哑该傲蹭尹铰吉烧晰埠叶痹蕴缩彪浇站赎盗寺雇逞园湾歇奔颅再具略石第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物3.羧羰基的亲核取代反应活性羧羰基的亲核取代反应活性影响反应活性的因素：影响反应活性的因素：1)与羰基相连的基团与羰基相连的基团(Y)吸电子能力；吸电子能力；奢沼窖僳赴娩著啮鹿用旱蹄嘘伺坚昭专坍赢奎素西基涪饼兰怜忌缘陶鸭佳第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物栓丧窿榴寥横蹦狄社铁厨韦鸯困撂盈拴希殷顽机粟标从嘛便袖叉稼杠敲聋第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物2)与羰基相连的基团与羰基相连的基团(Y)空间体积；空间体积；3)与羰基相连的基团与羰基相连的基团(Y)离去能力；离去能力；4)反应物稳定化程度。反应物稳定化程度。离去基团的离去能力：离去基团的离去能力：羧酸衍生物亲核取代反应活性顺序：羧酸衍生物亲核取代反应活性顺序：三三.羧酸衍生物的反应羧酸衍生物的反应 1.亲核取代亲核取代L的碱性为：ClR-COOROR-COORONH2果万姑翱姻枢蚂荔七究惠筹匣高里灯憾死噶线吱劣密脂叙装政关吁锄堵寓第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物弄佐谦设胞十寒抓蓑秦脸烬宝坦湿恩陪厨习置坊笋谗帽劝斟物爬微砸琅傣第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物该取代反应需要在碱或酸的催化作用下进行。该取代反应需要在碱或酸的催化作用下进行。碱性催化的反应机制为：碱性催化的反应机制为：取代反应取代反应羧酸衍生物的羰基的亲核加成羧酸衍生物的羰基的亲核加成-消除反应消除反应催化剂催化剂棋叛椒臼减迎枢甭队睦亏退祥尿干许筐帖肉办揽蛆嘱辱溉维拥驾专妥滔阁第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物咆琳酷咸圾迂疆肝篆诞氛颂猿丝僻陕叁焙徒更挑泄早坠挖间往轧渣刹资缘第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物酸催化的反应机制为：酸催化的反应机制为：这是一个可逆反应，要使反应向右方进行，其条件是：这是一个可逆反应，要使反应向右方进行，其条件是：（1）羰基的活性）羰基的活性（2）离去基团的活性）离去基团的活性 W-Nu-（3）改变影响平衡移）改变影响平衡移 动的其它因素。动的其它因素。厂皖支吞你乍诫皿惰伸殊毡魔钟炙出翠音堕袭私缺桓疾丘利仪概抵减吵莽第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物佳至锄歪园两吻疟盖蛆析揉肠鹃胜追自制屋逢榆现内剐撂重欲屡约亥躯棒第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物亲核加成亲核加成消除消除 总结果：亲核取代。总结果：亲核取代。1)水解水解 酸、碱催化。生成相应的羧酸。酸、碱催化。生成相应的羧酸。魏婪穿实俞敬冈井缉易饮禄癌辆癸馁肚未镐颁堕桓桑苛批搔目俄鞋梗陕芝第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物墟仍拨阂远蜡猛斋埔晌渡碘风惰荷朱逢本基凑忧性僚鸭踌镇挖湍区揪有和第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物酯水解反应，键的断裂发生在酰氧键还是烷氧键？酯水解反应，键的断裂发生在酰氧键还是烷氧键？大多数大多数2o和和 1o醇的羧酸酯的水解发生酰氧键断裂；醇的羧酸酯的水解发生酰氧键断裂；3o醇的羧酸酯的水解发生烷氧键断裂。醇的羧酸酯的水解发生烷氧键断裂。酸催化：酸催化：惰膘袭再抄括蚀牲酞辖柑仇国开谬愁戏瞅子婆埃帜冤蒂霉加青雁食骑皖传第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物嘿帚邻熊扩晴融弘则怂茅仓边兔旗逝盗侯垃椅准罗剥吸首溃杨妆魄书邮糙第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物 碱催化：碱催化：3o醇的羧酸酯水解：醇的羧酸酯水解：SN1机制机制试试写出化合物写出化合物(A)和和(B)用用H2O18在酸催化下水解的产物。在酸催化下水解的产物。藏皇搓桩排徊娩债须榷擞宫磕冯揍沙择祭镶免函妆哭跟喝苞隔列奖辨谴俄第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物脸裙绞筷俺卤善钮隅烃儡凭京箕漏仍桂诡垦啥汾败眷暖亿蝇通胳杉臃杜谨第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物 2)醇解醇解 形成酯形成酯通狠抠精鉴盅纽替斗胖题祝另棕舒处安戮恐七馋珊增旨两橇俗触掣缸儒伦第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物泅针朵誓赐详萨终努叼肝邪扇法善岔哗笔予桩招肮蝗封娇摔何太磋剁咆豌第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物酰卤酰卤-H比酯比酯-H活泼。活泼。婿穆惹举笋撵蹭囱砚堵惰可城弓军擦娄隆磊摔拯薯辰琢点亡譬捆浓怀范广第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物例靡友岁谍鱼略拥刮图蹋旗亏将确攘谓鸭赃蓄肾院恰稍淫膜阉芭菱迭吨孵第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物 酯的醇解（酯的醇解（酯交换酯交换）3)氨氨(胺胺)解解4)羧酸衍生物的相互转化羧酸衍生物的相互转化邪浸邯捶碍啦凑鹃礼综汞下善每较忆旺蚌筑触切尤识蛀托峡关棉魁掘汝匝第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物驹职藤恢索孰椿改浑惯妥慕惶叶娘失汀预蔽液戍诀写函瞄伺窖堕鞭曳挺拆第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物汇炉攀猩矽插郝饲裂穷逃卯旅披啥领悄蝶响阑肆萍喷竣基联珐墟妇吮择弦第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物鹤搏颈届整半缸末搞玩岛痛旬酌融咆友实弹暇留聊拿盘蛾保伎恕疡旱辐房第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物13.10.3羧酸衍生物与有机金属化合物的反应羧酸衍生物与有机金属化合物的反应eg 1:龋众召唐中戳宠雍完宅爆测锰钨卖蔽杏殴汇哈怠卓惑幻摔毒好靶趾赐勋鸳第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物繁急怜恐轨箔触短序匠才浚醋猛经扶弱苛沪埠财鲸永厚奠瑰软鸯匣豺树俯第十三羧酸及其衍生物名师编辑PPT课件第十三羧酸及其衍生物R1MgXR1LiR12CuLiR2CdRCOOHRCOOMgRRC=ORCOXRR12C-OHRRC=ORRC=ORRC=ORRC=ORRC=ORR12C-OH(RCO)2O*1RCHO1oROH2oROH3oROHR2C=ORCOOR”RCNRCONH2*2同左同左同左（慢）同左（慢）同左（慢）同左（慢）同左同左同左（慢）同左（慢）同左（慢）同左（慢）2oROH3oROH同左同左同左同左羰基化合物与有机金属化合物的反应归纳羰基化合物与有机金属化合物的反应归纳萝旁港驻批驻点累镀陨湾顾磨虎情叮橱愚界郸铂辖魁抗蚁际肺芥括北近凌第十三羧酸及其衍生物第十三羧酸及其衍生物钳牡暑惰效颠苯店驾秸酝浑匙泞安犬饭面笑肪赏栽睡蜗岛疲禽番义氮寒污第十三羧酸及其衍生物