第二十章杂环化合物(三)课件

十章杂环化合物十章杂环化合物本章讲授提要本章讲授提要第一节第一节 芳杂环化合物的分类和命名芳杂环化合物的分类和命名第二节第二节 五元单杂环化合物五元单杂环化合物第三节第三节 唑唑第四节第四节 吡啶吡啶第五节第五节 喹啉和异喹啉喹啉和异喹啉第六节第六节 嘧啶和嘌呤嘧啶和嘌呤第七节第七节 杂环化合物的合成杂环化合物的合成第八节第八节 生物碱生物碱定义：环状化合物，环上除碳，还有杂原子（定义：环状化合物，环上除碳，还有杂原子（N,O,S等）等）杂环化合物杂环化合物根据有无芳香性，可将杂环化合物分为非芳香性杂环和芳香性杂环。非芳香性杂环化合物具有与相应脂肪族化合物相类似的性质。例如：通常，杂环化合物是指含有杂原子构成环的、有一定芳香通常，杂环化合物是指含有杂原子构成环的、有一定芳香性的环状化合物。性的环状化合物。杂环化合物的分类：杂环化合物的分类：第一节第一节 芳杂环化合物的分类和命名芳杂环化合物的分类和命名芳杂环的数目很多，按环的大小，杂原子的多少及单环和稠环来分类，常见的芳杂环的数目很多，按环的大小，杂原子的多少及单环和稠环来分类，常见的杂环为五元、六元单杂环及稠杂环。杂环为五元、六元单杂环及稠杂环。按外文名词音译成带按外文名词音译成带“口口”字旁的同音汉字旁的同音汉字字五元环五元环 含一个杂原子含一个杂原子 含两个杂原子含两个杂原子 呋喃呋喃 吡咯吡咯 噻吩噻吩异噁唑异噁唑 吡唑吡唑 异噻唑异噻唑 噁唑噁唑 咪唑咪唑 噻唑噻唑第一节芳杂环化合物的分类和命名第一节芳杂环化合物的分类和命名含一个杂原子：含一个杂原子：吡啶吡啶 吡喃吡喃含两个杂原子：含两个杂原子：哒嗪哒嗪 嘧啶嘧啶 吡嗪吡嗪六元环六元环喹啉喹啉 异喹啉异喹啉 吲哚吲哚 嘌啉嘌啉 咔唑咔唑第一节第一节 芳杂环化合物的分类和命名芳杂环化合物的分类和命名稠杂环稠杂环 杂环为母体，取代基按最低系列原则。取代基的位次从杂原子算起杂环为母体，取代基按最低系列原则。取代基的位次从杂原子算起依次用依次用1,2,3,(或或,)编号。编号。如杂环上不止一个杂原子时，则从如杂环上不止一个杂原子时，则从O、S、N 顺序依次编号。编号时杂原顺序依次编号。编号时杂原子的位次数字之和应最小。子的位次数字之和应最小。2、环上有取代基的化合物、环上有取代基的化合物 3甲基吡啶甲基吡啶 2，5二甲基呋喃二甲基呋喃3、环上有官能团时，杂环作取代基、环上有官能团时，杂环作取代基吡啶甲酸吡啶甲酸呋喃甲醛呋喃甲醛第一节第一节 芳杂环化合物的分类和命名芳杂环化合物的分类和命名4、含两个或以上相同杂原子，、含两个或以上相同杂原子，编号从连有取代基或含氢的编号从连有取代基或含氢的杂原子开始，另一杂原子位次尽可能小。杂原子开始，另一杂原子位次尽可能小。4甲基咪唑甲基咪唑 第一节第一节 芳杂环化合物的分类和命名芳杂环化合物的分类和命名第二节第二节 五元单杂环化合物五元单杂环化合物呋喃呋喃 噻吩噻吩 吡咯吡咯 一、物理性质一、物理性质呋喃为无色液体，难溶于水而易溶于有机溶剂，呋喃为无色液体，难溶于水而易溶于有机溶剂，b.p为为32。存在于松木焦油中。存在于松木焦油中。噻吩为无色有特殊气味液体，噻吩为无色有特殊气味液体，b.p.84.2，与苯共存于，与苯共存于煤焦油中。煤焦油中。吡咯为无色油状液体，吡咯为无色油状液体，b.p131，微溶于水，易溶于有微溶于水，易溶于有机溶剂。存在于煤焦油。机溶剂。存在于煤焦油。二、结构二、结构呋喃、噻吩、吡咯分子中所有的原子共平面，具有与苯环类似的结构。呋喃、噻吩、吡咯分子中所有的原子共平面，具有与苯环类似的结构。结构特点：结构特点：一个闭合的环状共轭体系一个闭合的环状共轭体系 环上原子均为环上原子均为sp2 杂化杂化 电子数电子数6 （4n+2）键长一定程度平均化键长一定程度平均化呋喃呋喃 噻吩噻吩 吡咯吡咯环状大环状大键键富电子芳杂环富电子芳杂环第二节第二节 五元单杂环化合物五元单杂环化合物二、结构二、结构（芳香性）（芳香性）呋喃呋喃 吡咯吡咯 噻吩噻吩杂原子的电负性：杂原子的电负性：O N S (3.5)(3.0)(2.6)芳香性的大小顺序：芳香性的大小顺序：苯苯 噻吩噻吩 吡咯吡咯 呋喃呋喃杂原子电负性比杂原子电负性比C大，周围电子云密度较大。环上电子大，周围电子云密度较大。环上电子云分布不均，云分布不均，芳香性不如苯芳香性不如苯。O电负性最大，呋喃上电电负性最大，呋喃上电子云最不均匀，芳香性最差。硫原子电负性最小，又在子云最不均匀，芳香性最差。硫原子电负性最小，又在第三周期，原子半径较大，原子核对共轭第三周期，原子半径较大，原子核对共轭电子的吸引电子的吸引力较小，噻吩环上电子分布较为平均，芳香性较强环的力较小，噻吩环上电子分布较为平均，芳香性较强环的稳定性较强稳定性较强第二节第二节 五元单杂环化合物五元单杂环化合物(二二)呋喃、噻吩、吡咯的化学性质呋喃、噻吩、吡咯的化学性质1、亲电取代均易于苯、亲电取代均易于苯 低温、弱亲电试剂低温、弱亲电试剂五元杂环化合物进行亲电取代反应的特点是：五元杂环化合物进行亲电取代反应的特点是：使用较为温和的试剂或反应条件使用较为温和的试剂或反应条件。原因：原因：56，环上的环上的5 个原子共享个原子共享6个个电子，电子云密度比苯环大，发生亲电电子，电子云密度比苯环大，发生亲电取代反应的速度也比苯快得多。取代反应的速度也比苯快得多。多电子共轭体系，电子云密度比较大，反应多电子共轭体系，电子云密度比较大，反应活性太高，环稳定性较差，反应需在极活性太高，环稳定性较差，反应需在极 温和条件下进行，否则开环、聚合等，温和条件下进行，否则开环、聚合等，产物复杂。产物复杂。杂原子的存在相当于在环上引入了杂原子的存在相当于在环上引入了 NH2、OH、SH 等活化基团而使环等活化基团而使环活化活化.亲电取代活性：亲电取代活性：吡咯上的氮原子上的孤电子对能够很好地和环上的电子共轭，从而使环上的电子云密度增加，而电子云密度增加就意味着有利于亲电取代反应，同一周期的共轭效果要比不同周期的原子效果好，C和N属于同一周期，C的2P轨道和N的2P轨道能够很好的共轭，即所说的P-共轭，而噻吩上的S原子则是3P轨道（离核较远）和C的2P轨道（离核较近）共轭程度肯定不好，给电子共轭效应（+C效应）不如吡咯。杂原子的电负性：杂原子的电负性：O N S (3.5)(3.0)(2.6)亲电取代活性：亲电取代活性：反应速度以苯为反应速度以苯为1若若则则则则注意注意:1、亲电取代均易于苯、亲电取代均易于苯 低温、弱亲电试剂低温、弱亲电试剂取代一般发生在取代一般发生在位位进攻2位所形成的共振杂化体比进攻3位所形成的共振杂化体稳定。1、亲电取代均易于苯、亲电取代均易于苯 低温、弱亲电试剂低温、弱亲电试剂（1）磺化）磺化吡咯和呋喃也不能用硫酸直接磺化，要用温和的非质子磺化试剂。吡咯和呋喃也不能用硫酸直接磺化，要用温和的非质子磺化试剂。噻吩是这些五元杂环化合物中最稳定的一个噻吩是这些五元杂环化合物中最稳定的一个,可在可在室温室温下直接磺化下直接磺化苯在室温下需用发烟硫酸苯在室温下需用发烟硫酸才可磺化才可磺化1、亲电取代均易于苯、亲电取代均易于苯 低温、弱亲电试剂低温、弱亲电试剂（2）硝化）硝化呋喃和吡咯呋喃和吡咯很易被氧化，遇无机酸容易发生开环或聚合，因而很易被氧化，遇无机酸容易发生开环或聚合，因而不能用硝酸硝化。为了避免氧化，通常不能用硝酸硝化。为了避免氧化，通常用比较温和的非质子硝用比较温和的非质子硝化试剂，硝酸乙酰酯（化试剂，硝酸乙酰酯（CH3COONO2)作硝化剂作硝化剂，如果环上有致如果环上有致钝基团可直接硝化，噻吩可采用温和条件直接硝化。钝基团可直接硝化，噻吩可采用温和条件直接硝化。醋酸乙酰酯醋酸乙酰酯1、亲电取代均易于苯、亲电取代均易于苯 低温、弱亲电试剂低温、弱亲电试剂（3）卤代）卤代(不需催化剂，甚至采用温和条件，如用溶剂稀不需催化剂，甚至采用温和条件，如用溶剂稀释或采用低温）释或采用低温）吡咯活性最大，在反应体吡咯活性最大，在反应体系中往往形成四取代物。系中往往形成四取代物。不活泼的碘在催化剂作用下不活泼的碘在催化剂作用下也可以直接取代也可以直接取代1、亲电取代均易于苯、亲电取代均易于苯 低温、弱亲电试剂低温、弱亲电试剂（4）傅）傅-克酰基化反应克酰基化反应需需采用温和的催化剂如：采用温和的催化剂如：SnCl4,BF3等，等，对活性较大的吡咯可对活性较大的吡咯可不用催化剂，直接用酸酐酰化。不用催化剂，直接用酸酐酰化。吡咯烷基化反应时易得混合物，因此用途不大。吡咯烷基化反应时易得混合物，因此用途不大。酰基化：酰基化：1、亲电取代均易于苯、亲电取代均易于苯 低温、弱亲电试剂低温、弱亲电试剂（5）吡咯的特殊反应）吡咯的特殊反应1、亲电取代均易于苯、亲电取代均易于苯 低温、弱亲电试剂低温、弱亲电试剂（6）取代呋喃、吡咯和噻吩的定位效应）取代呋喃、吡咯和噻吩的定位效应一取代呋喃、吡咯和噻吩的进一步取代，定位效应由环上杂一取代呋喃、吡咯和噻吩的进一步取代，定位效应由环上杂原子的原子的定位效应及取代基共同决定。定位效应及取代基共同决定。(1)3-位上有取代基位上有取代基第二个官能团进入环的第二个官能团进入环的2或或5位（位（-位），到底是位），到底是2位还是位还是5位，由环上原有位，由环上原有取代基的性质决定。取代基的性质决定。1、亲电取代均易于苯、亲电取代均易于苯 低温、弱亲电试剂低温、弱亲电试剂（6）取代呋喃、吡咯和噻吩的定位效应）取代呋喃、吡咯和噻吩的定位效应（2）-位上有取代基位上有取代基2、加成反应、加成反应（加成反应比苯容易）（加成反应比苯容易）（1）催化加氢）催化加氢噻吩中含硫，会使一噻吩中含硫，会使一般催化剂中毒，氢化般催化剂中毒，氢化时应采用特殊催化剂时应采用特殊催化剂2、加成反应、加成反应（加成反应比苯容易）（加成反应比苯容易）（2）双烯合成）双烯合成呋喃芳香性较弱，所以呋喃及其衍生物容易进行呋喃芳香性较弱，所以呋喃及其衍生物容易进行Diles-Alder反应反应2、加成反应、加成反应（加成反应比苯容易）（加成反应比苯容易）（2）双烯合成）双烯合成吡咯氮上的氢有酸性，吡咯氮上的氢有酸性，可与顺丁烯二酸酐的双键加成，可与顺丁烯二酸酐的双键加成，将吡咯烷基化将吡咯烷基化，或用更活泼的亲双烯试剂进行或用更活泼的亲双烯试剂进行Diles-Alder反应反应噻吩与乙炔的亲双烯加成反应产物不稳定，常失硫而得苯的衍生物。噻吩与乙炔的亲双烯加成反应产物不稳定，常失硫而得苯的衍生物。3、吡咯的弱碱性和弱酸性、吡咯的弱碱性和弱酸性弱碱性弱碱性吡咯分子中氮原子上虽然带有孤对电子，但是由于其参与了环状吡咯分子中氮原子上虽然带有孤对电子，但是由于其参与了环状56的共轭，的共轭，为整个环状共轭体系所共享，从而使氮上电子云密度降低，孤对电子难以为整个环状共轭体系所共享，从而使氮上电子云密度降低，孤对电子难以给出去，给出去，难以与难以与H+结合结合而表现碱性。所以，吡咯的碱性很弱，甚至于大大而表现碱性。所以，吡咯的碱性很弱，甚至于大大弱于苯胺的碱性。弱于苯胺的碱性。碱性顺序：碱性顺序：仲胺伯胺叔胺氨苯胺吡咯仲胺伯胺叔胺氨苯胺吡咯比较碱性强弱：比较碱性强弱：可缓慢溶解于可缓慢溶解于冷稀酸溶液中冷稀酸溶液中P653,20-53、吡咯的弱碱性和弱酸性、吡咯的弱碱性和弱酸性弱酸性：可与强碱或金属作用成盐弱酸性：可与强碱或金属作用成盐但是，吡咯（pKa=17.5）的酸性非常小，甚至远远小于酚(pKa=10)由于由于氮原子上孤对电子参与了环状氮原子上孤对电子参与了环状56的共轭，削弱了的共轭，削弱了N-H键能键能，使得，使得N上上的的H有酸性，有酸性，pKa17.5：酸性顺序：酸性顺序：苯酚吡咯醇苯酚吡咯醇形成的形成的 5 56 6稳定稳定(三三)呋喃、噻吩、吡咯的合成呋喃、噻吩、吡咯的合成多聚戊糖水解，脱水，环化，去羰基多聚戊糖水解，脱水，环化，去羰基。（1 1）呋喃的合成）呋喃的合成（2 2）噻吩的合成：）噻吩的合成：丁烷与硫，或丁烯与二氧化硫高温反应丁烷与硫，或丁烯与二氧化硫高温反应糠醛(三三)呋喃、噻吩、吡咯的合成呋喃、噻吩、吡咯的合成（3 3）吡咯的合成）吡咯的合成呋喃与氨高温反应可制得吡咯呋喃与氨高温反应可制得吡咯1,4-丁炔二醇合成丁炔二醇合成(三三)呋喃、噻吩、吡咯的合成呋喃、噻吩、吡咯的合成从从1,4-二酮出发制备二酮出发制备以以“三乙三乙”为原料合成为原料合成2,5-己二酮己二酮2，5-己二酮(四四)呋喃、吡咯的重要衍生物呋喃、吡咯的重要衍生物（1 1）糠醛）糠醛（呋喃甲醛）呋喃甲醛）命名：命名：最初由米糠与稀酸共热而得，故名糠醛。性质：性质：糠醛具有典型的无H的醛的性质，与苯甲醛性质类似：偶联：(四四)呋喃、吡咯的重要衍生物呋喃、吡咯的重要衍生物（1 1）糠醛）糠醛（呋喃甲醛）呋喃甲醛）(四四)呋喃、吡咯的重要衍生物呋喃、吡咯的重要衍生物（2 2）吲哚（）吲哚（苯并吡咯）苯并吡咯）吲哚仍具有芳香性，其亲电取代反应的活性比苯高，但比吡咯低。吲哚仍具有芳香性，其亲电取代反应的活性比苯高，但比吡咯低。吲哚亲电取代反应发生在什么位置？吲哚亲电取代反应发生在什么位置？主要进攻主要进攻C C3 3(四四)呋喃、吡咯的重要衍生物呋喃、吡咯的重要衍生物卟啉族卟啉族化合物化合物（血红素，叶绿素）（血红素，叶绿素）(四四)呋喃、吡咯的重要衍生物呋喃、吡咯的重要衍生物第三节第三节 唑唑碱性比较碱性比较PKa 0.4 2.5 2.4 7.4咪唑咪唑吡唑吡唑噻唑噻唑吡咯吡咯氮上未成键电子对没参加共轭，因此具有碱性。这对电子在氮上未成键电子对没参加共轭，因此具有碱性。这对电子在sp2杂化轨道上，碱性比一般的胺弱，比略带酸性的吡咯强杂化轨道上，碱性比一般的胺弱，比略带酸性的吡咯强C，吸电子使环上电子云密度降低，吸电子使环上电子云密度降低可可发生亲电取代发生亲电取代，但活性不如苯，且主要在间位（性质与硝基，但活性不如苯，且主要在间位（性质与硝基苯相似）苯相似）N的电负性的电负性C，吸电子使环上电子云密度降低，可，吸电子使环上电子云密度降低，可发生亲发生亲核取代反应核取代反应 比苯难氧化，但易还原（比苯难氧化，但易还原（难氧化，易还原难氧化，易还原）第四节第四节 吡啶吡啶二、吡啶的化学性质二、吡啶的化学性质吡啶环上的电子云密度：二、吡啶的化学性质二、吡啶的化学性质（1 1）吡啶环上的亲电取代反应）吡啶环上的亲电取代反应（不可发生傅（不可发生傅-克反应）克反应）吡啶的亲电取代反应吡啶的亲电取代反应比苯困难比苯困难，需在较强的条件下方可发生，且，需在较强的条件下方可发生，且发生在发生在-位位。反应条件苛刻反应条件苛刻显然，当吡啶环上连有供电子基团时，将有利于亲电取代反应的发生；显然，当吡啶环上连有供电子基团时，将有利于亲电取代反应的发生；反之，就更加难以进行亲电取代反应。反之，就更加难以进行亲电取代反应。吡啶的亲电取代反应所以发生在吡啶的亲电取代反应所以发生在-位，用电子理论解释：位，用电子理论解释：二、吡啶的化学性质二、吡啶的化学性质（1 1）吡啶环上的亲电取代反应）吡啶环上的亲电取代反应可见：可见：氮氮原原子子上上电电子子云云密密度度大大，吡啶环上电子云密度小；吡啶环上电子云密度小；N的的m-电子云密度比电子云密度比o-、p-大。大。所以：所以：吡啶与苯相比较，吡啶不易发生芳环上的亲电取代反应；如吡啶与苯相比较，吡啶不易发生芳环上的亲电取代反应；如果吡啶发生芳环上的亲电取代反应，新引入基上果吡啶发生芳环上的亲电取代反应，新引入基上-位位。吡啶的亲电取代反应所以发生在吡啶的亲电取代反应所以发生在-位，除用电子理论解释外，还可以用中位，除用电子理论解释外，还可以用中间体的稳定性加以说明：间体的稳定性加以说明：二、吡啶的化学性质二、吡啶的化学性质（1 1）吡啶环上的亲电取代反应）吡啶环上的亲电取代反应二、吡啶的化学性质二、吡啶的化学性质（2 2）吡啶环上的亲核取代反应）吡啶环上的亲核取代反应吡啶环的亲核取代反应主要发生在吡啶环的亲核取代反应主要发生在-位和位和-位位，被取代的可以是氢原子，也，被取代的可以是氢原子，也可以是易于离去的基团。如：可以是易于离去的基团。如：齐齐巴宾反应齐齐巴宾反应二、吡啶的化学性质二、吡啶的化学性质（3 3）吡啶环上氮的碱性及亲核性）吡啶环上氮的碱性及亲核性pKb 3.364.758.89.3吡啶环上有供电子基时将使碱性增强。如：吡啶环上有供电子基时将使碱性增强。如：pka 5.17 5.79 5.68 6.02吡啶环上氮带有未成键吡啶环上氮带有未成键电子对，具有碱性及亲电子对，具有碱性及亲核性核性二、吡啶的化学性质二、吡啶的化学性质遇酸便形成稳定的盐。如果用非质子的硝化试剂、磺化试剂，或用卤素、卤遇酸便形成稳定的盐。如果用非质子的硝化试剂、磺化试剂，或用卤素、卤代烷、酰氯与吡啶环进行反应，也将形成相应的吡啶盐：也可与卤代烃进行代烷、酰氯与吡啶环进行反应，也将形成相应的吡啶盐：也可与卤代烃进行亲核取代反应亲核取代反应（3 3）吡啶环上氮的碱性及亲核性）吡啶环上氮的碱性及亲核性温和磺化试剂碱性碱性亲核性亲核性二、吡啶的化学性质二、吡啶的化学性质（4 4）侧链）侧链氢的反应氢的反应2，4，6位烷基吡啶的侧链位烷基吡啶的侧链 氢具有酸性，其酸性与甲基酮的氢具有酸性，其酸性与甲基酮的 氢氢相当，这是由于氮的吸电子性能使相当，这是由于氮的吸电子性能使C=N基团有何基团有何C=O基团相似的基团相似的性质，在强碱性催化条件下可进行类似醛酮的缩合等反应：性质，在强碱性催化条件下可进行类似醛酮的缩合等反应：ZnCl2是路易是路易斯酸催化剂斯酸催化剂P66120-11那么为什么那么为什么-位、位、-位的侧链氢酸性强？位的侧链氢酸性强？二、吡啶的化学性质二、吡啶的化学性质（4 4）侧链）侧链氢的反应氢的反应二、吡啶的化学性质二、吡啶的化学性质（5 5）吡啶的氧化和还原）吡啶的氧化和还原吡啶环上氮的吸电子性能，使环稳定，不易被氧化，较易被还原。吡啶环上氮的吸电子性能，使环稳定，不易被氧化，较易被还原。侧链可氧化生成相应的吡啶甲酸。侧链可氧化生成相应的吡啶甲酸。A 氧化氧化用过氧化氢或过氧酸氧化，得到用过氧化氢或过氧酸氧化，得到N-氧化物。氧化物。二、吡啶的化学性质二、吡啶的化学性质（5 5）吡啶的氧化和还原）吡啶的氧化和还原B 还原还原 烟酰胺烟酰胺 (维生素维生素pp)异烟酰肼（雷米封）异烟酰肼（雷米封）抗结核药抗结核药维生素维生素B B6 6烟酰二乙胺（可拉明）烟酰二乙胺（可拉明）中枢神经兴奋药中枢神经兴奋药常见吡啶衍生物常见吡啶衍生物第五节第五节 喹啉和异喹啉喹啉和异喹啉 喹啉在常温下为无色油状液体，喹啉在常温下为无色油状液体，b.p 238。与吡啶相似，具有。与吡啶相似，具有弱碱性弱碱性(pkb=9.15)。喹啉的许多衍生物在医药上具有重要意义，特。喹啉的许多衍生物在医药上具有重要意义，特别是抗疟类药物。别是抗疟类药物。喹啉喹啉异喹啉异喹啉（一）喹啉及其衍生物的制法（一）喹啉及其衍生物的制法第五节第五节 喹啉和异喹啉喹啉和异喹啉(2)喹啉及其衍生物的制法喹啉及其衍生物的制法 Skraup合成法合成法历程(以喹啉的制备为例)：若用邻羟基苯胺代替苯胺，则可制备若用邻羟基苯胺代替苯胺，则可制备8-羟基喹啉。羟基喹啉。(2)喹啉及其衍生物的制法喹啉及其衍生物的制法 Skraup合成法合成法第五节第五节 喹啉和异喹啉喹啉和异喹啉第五节第五节 喹啉和异喹啉喹啉和异喹啉(1)亲电取代反应亲电取代反应:亲电试剂主要进攻苯环部分。亲电试剂主要进攻苯环部分。第五节第五节 喹啉和异喹啉喹啉和异喹啉 (2)亲核取代反应亲核取代反应:发生在吡啶环上，其中喹啉主要在发生在吡啶环上，其中喹啉主要在2-位取代，而异喹位取代，而异喹啉主要在啉主要在1-位。位。(3)侧链侧链氢的反应：氢的反应：在喹啉的在喹啉的2位和异喹啉的位和异喹啉的4位侧链及异喹啉的位侧链及异喹啉的1位上位上有活泼的有活泼的 氢，可进行缩合和亲核取代反应。氢，可进行缩合和亲核取代反应。第五节第五节 喹啉和异喹啉喹啉和异喹啉 (4)氧化及还原反应氧化及还原反应:氧化氧化-苯环氧化；还原苯环氧化；还原-吡啶环还原。吡啶环还原。氧化氧化还原还原第六节第六节 嘧啶和嘌呤嘧啶和嘌呤氮是氮是sp2杂化，性质与吡啶类似，体系中氮杂化，性质与吡啶类似，体系中氮的吸电子作用，碱性比吡啶弱，亲核取代反的吸电子作用，碱性比吡啶弱，亲核取代反应比吡啶强。应比吡啶强。嘧啶嘧啶嘌呤嘌呤本章总结：本章总结：1、分子中有 ，环上电子云密度大 于 ，亲电取代反应活性大于苯，新引入基上-位；2、分子中有 ，且电负性NC，环上电子 云密度小于 ，亲电取代反应活性小于苯，新引入 基上-位。3、化性似 ，碱性小于 ；化性似 ，碱性大于 ；4、芳香性：5、碱性：