无机化学第四章-位化学教学课件

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4.2 4.2 价键理论价键理论1.理论要点理论要点中心思想:中心思想:中心离子必须具有中心离子必须具有空轨道空轨道,以接受配体,以接受配体的的孤对电子孤对电子形成形成配位共价键配位共价键,为了增加成,为了增加成键能力,中心离子能量相近的空轨道杂化,键能力,中心离子能量相近的空轨道杂化,以杂化轨道来接受配体的孤对电子形成配以杂化轨道来接受配体的孤对电子形成配合物合物2024/6/261(1)中中心心离离子子(或或原原子子)空空轨道道杂化化,配配体体提提供孤供孤对电子。子。(2)配位键的本质为共价键配位键的本质为共价键。要点:要点:(3)配合物(配离子)的空间构型取决于中心)配合物(配离子)的空间构型取决于中心离子的杂化方式。离子的杂化方式。2024/6/262 杂化轨道形式与配合物的空间构型杂化轨道形式与配合物的空间构型 配配位位数数空间构型空间构型杂化轨杂化轨道类型道类型实例实例2直线形直线形sp Ag(NH3)2+Ag(CN)2 3平面三角形平面三角形sp2Cu(CN)32 HgI3 4正四面体正四面体sp3Zn(NH3)42+Cd(CN)42 4四方形四方形dsp2Ni(CN)42 5三角双锥三角双锥dsp3Ni(CN)53 Fe(CO)55四方锥四方锥d4sTiF52 6八面体八面体sp3d2FeF63 AlF63-SiF62-PtCl64-d2sp3Fe(CN)63 Co(NH3)62024/6/2631)配位数为配位数为2:直线型,直线型,金属离子为金属离子为d10的的1B族元素,族元素,sp杂杂化,化,如如 MCl2-(M=Cu,Au),M(CN)2-(M=Ag,Au)。2024/6/2642)配位数为配位数为3:一般为平面三角形,金属离子组态为一般为平面三角形,金属离子组态为d10,sp2杂化杂化如如 HgI3-,Cu(CN)32-,Pt0(PPh3)3,CuCl32-。三角锥形,三角锥形,VA族,含孤对电子,如族,含孤对电子,如 NH3,PH3,AsCl3,SbCl3。2024/6/2653)配位数为配位数为4:非过渡金属配合物,如非过渡金属配合物,如AlCl42-,SO42-(四面体型四面体型)。过渡金属配合物可形成平面正方形和正四面体型。过渡金属配合物可形成平面正方形和正四面体型。呈正四面体型和平面正方形呈正四面体型和平面正方形如如NiCl42-(正四面体),(正四面体),Ni(CN)42-(平面正方形)。(平面正方形)。sp3杂化杂化dsp2杂化杂化2024/6/2664)配位数为配位数为5(较少见):(较少见):呈三角双锥和四方锥呈三角双锥和四方锥如如Ni(CN)53-(四方锥四方锥),CuCl53-(三角双锥三角双锥)。dsp3杂化杂化2024/6/2675)配位数为配位数为6:呈八面体和畸变八面体呈八面体和畸变八面体如如Cu(en)2Cl2(拉长八面体)(拉长八面体)偶尔形成三角棱柱,如偶尔形成三角棱柱,如Re(S2C2Ph2)3。d2sp3杂化杂化2024/6/2681)内层和外层的)内层和外层的d轨道均可参与杂化轨道均可参与杂化内轨型内轨型外轨型外轨型2.2.价键理论的应用价键理论的应用 2024/6/269中心离子杂化轨道的形成中心离子杂化轨道的形成1)(n-1)d nS nP型型(内轨型内轨型)例例1、讨论、讨论Ni(CN)42 构型构型2024/6/2610Ni(CN)42 Ni2+(3d8):3d4s4p在在CN-作用下,作用下,d电子重排电子重排然后空然后空d轨道进行杂化轨道进行杂化dsp2杂化杂化2024/6/26113d4s4pd2sp3杂化,内轨型配合物杂化,内轨型配合物(低自旋低自旋)Fe(CN)64-:Fe2+(3d6):在在CN-作用下,作用下,d电子重排后,空轨道进行杂化电子重排后,空轨道进行杂化2024/6/2612中心离子中心离子d电子排列发生了变化,空出内层电子排列发生了变化,空出内层的的d轨道与配体成键(或用原有的内层空轨轨道与配体成键(或用原有的内层空轨道与配体成键),称道与配体成键),称之内轨型配合物之内轨型配合物 键的共价性较强,稳定性较好,在水溶液键的共价性较强,稳定性较好,在水溶液中,一般较难离解为简单离子。中,一般较难离解为简单离子。特点:特点:2024/6/26132)nS nP nd型型(外轨型外轨型)FeF63 sp3d2杂化,杂化,八面体构型,八面体构型,外轨型配合物外轨型配合物FeF632024/6/2614Co(NH3)62+:Co2+:3d7外轨型配合物,八面体构型外轨型配合物,八面体构型2024/6/2615中中心心离离子子的的d电子子排排列列不不变,仅用用原原有有的的外外层空空轨道与配体成道与配体成键,称之外称之外轨型配合物型配合物。特点:特点:配位键离子性较强,共价性较弱,稳定配位键离子性较强,共价性较弱,稳定性较内轨型配合物差性较内轨型配合物差 2024/6/2616内外轨型取决于:内外轨型取决于:配位体配位体(主要因素主要因素)中心原子中心原子(次要因素次要因素)(a)强配体:强配体:CN、CO、NO2 等等,使使d电子,甚至电子,甚至s电电子重排,易形成内轨型(配位原子电负性小)子重排,易形成内轨型(配位原子电负性小)弱场配体:弱场配体:X 、OH 易形成外轨型(不重排,配位易形成外轨型(不重排,配位原子电负性大)原子电负性大)中等强度配体:中等强度配体:H2O、NH3等,重排与否与中心体有关等,重排与否与中心体有关C N O F2024/6/2617(b)中心原子中心原子d3型型,如如Cr3+,有空有空(n-1)d轨道,轨道,(n-1)d2 ns np3易形成内轨型易形成内轨型中心原子中心原子d8 d10型型,如如Fe2+,Ni2+,Zn2+,Cd2+,Cu+无空无空(n-1)d轨道,轨道,(ns)(np)3(nd)2易形成外轨易形成外轨型型 配位键的键能:内轨型配位键的键能:内轨型 外轨型外轨型配合物的稳定性:内轨型配合物的稳定性:内轨型 外轨型外轨型稳定常数:稳定常数:内轨型内轨型 外轨型外轨型 2024/6/26182)配合物的磁性配合物的磁性(价键理论的实验依据价键理论的实验依据)磁性磁性:磁矩磁矩(磁天平测出)磁天平测出)B.M.:磁矩,单位:玻尔磁子(:磁矩,单位:玻尔磁子(B.M),),n为单电子数为单电子数 一般可分成顺磁性物质、反磁性物质和铁磁性物质一般可分成顺磁性物质、反磁性物质和铁磁性物质 0 顺磁性物质顺磁性物质=0 反磁性物质反磁性物质 2024/6/2619外轨型配合物,中心原子的电子结构不发生改变,外轨型配合物,中心原子的电子结构不发生改变,未成对电子数多,未成对电子数多,较大,较大,一般为高自旋配合物一般为高自旋配合物例:例:=5 B.M 则则n=4,表现为表现为顺磁性顺磁性内轨型配合物,中心原子的电子结构发生了重排,未内轨型配合物,中心原子的电子结构发生了重排,未成对电子数减少,成对电子数减少,较小,一般为低自旋配合物较小,一般为低自旋配合物故可用磁矩的降低判断内轨型配合物的生成故可用磁矩的降低判断内轨型配合物的生成2024/6/2620例:例:Co(NH3)63+的的=0 B.M,判断该配,判断该配离子的空间构型,中心离子所采用的杂化离子的空间构型,中心离子所采用的杂化轨道和内、外轨类型轨道和内、外轨类型 Co3+:3d6=0 B.M,推出推出n=0,即单电子数为零,即单电子数为零,3d上的上的6个电子全部配对个电子全部配对解:解:2024/6/2621Co3+:3d62024/6/2622该配离子为:该配离子为:Co3+离子采用离子采用d2sp3杂化,正八面体的空间构型,杂化,正八面体的空间构型,属属内轨型配合物,低自旋内轨型配合物,低自旋例:判断例:判断 Ni(NH3)42+(n=2)和和 Ni(CN)42-(n=0n=0)的空间构型,并比较其稳定性。的空间构型,并比较其稳定性。2024/6/262328Ni1s22s22p63s23p63d84s228Ni2+Ar3d84s04p0n=2 Ni(NH3)42+n=2 sp3n=2外轨型外轨型2024/6/26242+四面体四面体2024/6/2625 Ni(CN)42-n=0n=0n=0内轨型内轨型 dsp228Ni2+Ar3d84s04p0n=2 重排重排2024/6/26262+平面正方形平面正方形Ni(NH3)42+Ni(CN)42-稳定性:稳定性:2024/6/2627 试根据价键理论,指出下列各配离子的试根据价键理论,指出下列各配离子的杂化轨道类型和空间构型,并指出是内杂化轨道类型和空间构型,并指出是内轨型还是外轨型?哪些具有顺磁性,哪轨型还是外轨型?哪些具有顺磁性,哪些具有反磁性?些具有反磁性?(1)=0 B.M (2)(3)课后练习:课后练习:Ni(CN)42-Ni(H2O)62+=3.2 B.M Co(NCS)42-=4.3 B.M小结:小结:判断杂化类型及空间构型的方法判断杂化类型及空间构型的方法1、写出中心原子电子排布式、写出中心原子电子排布式2、根据配位数判断杂化轨道数根据配位数判断杂化轨道数根据单电子数判断轨型根据单电子数判断轨型杂杂化化类类型型2024/6/2629规律:规律:配位数与杂化类型及空间构型关系配位数与杂化类型及空间构型关系2024/6/26303.3.价键理论的局限性价键理论的局限性Pauling的价键理论成功地阐明了配离子的空的价键理论成功地阐明了配离子的空间构型,磁性和配合物的稳定性。间构型,磁性和配合物的稳定性。2024/6/2631Co(CN)64-Co2+:3d7结论:Co(CN)64不稳定,易被氧化Co(CN)64 氧化成Co(CN)632024/6/2632Cu(NH3)42+Cu2+:3d9 结论:Cu(NH3)42+易被氧化成Cu(NH3)43+错误结论2024/6/2633(1)可以解释可以解释Co(CN)64-易被氧化易被氧化Co(CN)63-但无法解释但无法解释Cu(NH3)42+比比Cu(NH3)43+稳定的稳定的 事实事实(2)对配合物产生高低自旋的解释过于牵强对配合物产生高低自旋的解释过于牵强.(3)无法解释配离子的稳定性与中心离子电子构无法解释配离子的稳定性与中心离子电子构 型之间的关系型之间的关系重要原因:未考虑配体对中心离子的影响重要原因:未考虑配体对中心离子的影响2024/6/26344.3 晶体场理论晶体场理论配体被看作点电荷或偶极子配体被看作点电荷或偶极子在配体静电作用下,中心金属离子在配体静电作用下,中心金属离子的状态和能量要发生变化的状态和能量要发生变化中心金属离子与配体间靠静电结合中心金属离子与配体间靠静电结合一、要点一、要点1.中心离子中心离子M与配位体与配位体L成键时,配体成键时,配体 的静电场对中心离子的的静电场对中心离子的d 轨道电子的不同排轨道电子的不同排 斥作用力,使斥作用力,使d 轨道能级发生了分裂轨道能级发生了分裂2.过渡金属的过渡金属的中心离子的中心离子的5个个d轨道轨道在假想在假想 的球形场的球形场(均匀电场均匀电场)中中能量是简并的能量是简并的,受到配位体负电场作用时,会受到配位体负电场作用时,会发生发生d 轨道轨道 的能级分裂。的能级分裂。二、二、d轨道在晶体场中的分裂轨道在晶体场中的分裂2024/6/2636 正八面体晶体场中的正八面体晶体场中的d轨道轨道“迎头相碰迎头相碰”2024/6/2638 例:例:26FeF63+(n=5)26Fe3+Ar3d54s04p0 用价键理论解释:用价键理论解释:n=5中心原子中心原子d轨道能级分裂(八面体配合物)轨道能级分裂(八面体配合物)2024/6/2639 sp3d2n=5外轨型外轨型八面体八面体5个个d轨道能量一样轨道能量一样2024/6/2640 用晶体场理论解释:用晶体场理论解释:5个个d轨道能量不一样轨道能量不一样2024/6/2641EoEs自由离子自由离子球形场球形场八面体场八面体场+2024/6/2642负电场的电量:负电场的电量:6个个球形场:球形场:负电荷。负电荷。6个负电荷分散成个负电荷分散成均匀均匀负电场,负电场,5个个d轨道受负电场排斥程度轨道受负电场排斥程度相同相同,故,故5个个d轨道的能量相同,轨道的能量相同,都比自由离子的能量都比自由离子的能量大大。2024/6/2643问:为什么有问:为什么有2个个d轨道能量轨道能量比比Es高高,有有3个个d轨道能量轨道能量比比Es低低?八面体场:八面体场:不相同不相同6个负电荷集中在个负电荷集中在x、y、z轴轴6个方向,个方向,5个个d轨道受负电场轨道受负电场排斥程度排斥程度。2024/6/2644X轴轴Y轴轴Z轴轴dz2dz2与与Z轴的轴的2个负电荷迎头相遇个负电荷迎头相遇 2024/6/2645X轴轴Y轴轴Z轴轴dx2-y2dx2-y2与与X,Y轴的轴的4个负电荷迎头相遇个负电荷迎头相遇2024/6/2646X轴轴Y轴轴Z轴轴dxy dxy处于处于X,Y轴轴4个负电荷的空隙个负电荷的空隙2024/6/2647E(dr)E(d)odxy dxz dyz dx2-y2dz2drd 分裂能(分裂能(o)=ES=0E(dr)-E(d)2024/6/2648设设Es=0E(dr)-E(d)=o2 E(dr)+3 E(d)=0得:得:E(dr)=+0.6 o E(d)=-0.4 o2024/6/2649+0.6 o-0.4 oEs=0drd 2024/6/26502024/6/26512024/6/2652自由离子自由离子球对称场球对称场中的离子中的离子正八面体配正八面体配体场的离子体场的离子d轨道在正八面体配体场中的能级分裂轨道在正八面体配体场中的能级分裂o=E(eg)E(t2g),称分裂能,称分裂能能能量量(eg)(t2g)o=10 Dq(场强参数场强参数)能量重心守恒规则:E(eg)E(t2g)=10 Dq2E(eg)+3E(t2g)=0E(eg)=6 DqE(t2g)=-4 Dq 量子力学证明,若一组简并的轨道在外电场的作用下发生分裂,则分裂后所有轨道能量的代数和为零。2024/6/2654 正四面体晶体场中的d轨道2024/6/26552024/6/2656d轨道在正四面体晶体场中的能级分裂正四面体配合物正八面体配合物能量t=o2024/6/2657(2)四面体场实验测得:t =4/9 o t =4.45 Dq E t2 E e=t (1)2E e+3E t2 =0 (2)解得:E t2 =1.78 Dq E e =2.67 Dq 2024/6/2658正八面体和平面正方形配合物结构图思考题:按照晶体场理论,平面正方形配合物的d轨道是如何分裂的?2024/6/2659dxydz2dyz,dxzdx2-y22024/6/2660平面正方形s=17.42 Dq2024/6/26612024/6/26622.影响的因素:(要求会比较分裂能大小的次序要求会比较分裂能大小的次序)配体相同的条件下,中心离子的影响配体相同的条件下,中心离子的影响(a)同一元素随氧化态升高而增大 Fe2+Fe3+Cr(H2O)62+o=166 kJmol-1 Cr(H2O)63+o=208 kJmol-1(b)同族元素自上而下增大 例:Fe2+Ru2+o(第二过渡系)20%-30%o(第一过渡系)40%-50%Co(NH3)6 3+o=274 kJmol-1 Rh(NH3)6 3+o=408 kJmol-1 Ir(NH3)6 3+o=490 kJmol-1 2024/6/2663 配体对配体对 的影响的影响(光谱化学序列光谱化学序列)(记住常见的配体)(记住常见的配体)I-Br-S2-SCN-Cl-NO3-F-OH-C2O42-H2O NCS-NH3 en SO32-o-phen NO2-CO,CN-以配位原子分类:I Br Cl S F O N C 越大越大强场强场 越小越小弱场弱场 H2O以前的称为弱场;H2O NH3之间的称为中间场;NH3以后的称为强场2024/6/2664弱弱中等中等强强:Cl-H2O:NH3:NO2-:CN-CO 规律:卤素规律:卤素 氧氧 氮氮 (直线形直线形)(正八面体正八面体)(正四面体正四面体)2024/6/2666问题:正八面体场Fe3+(d5)中的电子如何排布呢?需要满足三个条件:Paulli原理Hund规则能量最低原理4.3.4 d 轨道能级分裂后,轨道能级分裂后,d 电子在轨道上的电子在轨道上的排布遵循的原则排布遵循的原则2024/6/2667 成对能成对能(P):例:例:FeF63-为了克服电子成对时为了克服电子成对时的排斥作用必须消耗的能量。的排斥作用必须消耗的能量。2024/6/2668 o oP,电,电子易成对子易成对低自旋低自旋2024/6/26691、能量最低原理能量最低原理2、分裂能()电子成对能(p)时,即(弱场弱场)电子尽可能以自旋相同方式分占不同的轨道,即弱场弱场高自旋排布方式高自旋排布方式 洪特规则洪特规则电子成对能(p)分裂能()d4:t2g3 eg1 d5:t2g3 eg2 d6:t2g4 eg2 d7:t2g5 eg2d3:t2g3d8:t2g6 eg2弱场电子成对能(p)时,(强场)电子以成对形式排布,即强场低自旋排布方式d3:t2g3 d4:t2g4 eg0 d5:t2g5 eg0 d6:t2g6 eg0 d7:t2g6 eg1 d8:t2g6 eg2强场和弱场电子排布相同的d电子数d1:t2g1;d2:t2g2;d3:t2g3 d8:t2g6 eg2;d9:t2g6 eg3 d10:t2g6 eg4 强场和弱场电子排布不同的d电子数强场:d4:t2g4 eg0 d5:t2g5 eg0;d6:t2g6 eg0;d7:t2g6 eg1 弱场:d4:t2g3eg1 d5:t2g3eg2 d6:t2g4eg2 d7:t2g5eg22024/6/26714、高自旋 配合物稳定性差 低自旋配合物稳定性增大2024/6/2672例:如何解释例:如何解释Fe(H2O)62+是顺磁性物质,是顺磁性物质,Fe(CN)64-是抗磁性物质?是抗磁性物质?(已知:已知:H2O 的的 o=124 kJ mol-1,CN-的的 o=395 kJ mol-1,P=179 kJ mol-1)解:解:1s22s22p63s23p63d64s226Fe2+Ar3d64s04p026Fe2024/6/2673Fe(H2O)62+电子难成对电子难成对高自旋高自旋n=4 o Fe(CN)64-电子易成对电子易成对低自旋低自旋n=0 o oP2024/6/2674Fe(CN)64-:=33000 cm-1,P=17600 cm-1Fe(H2O)62+:=10400 cm-1,P=17600 cm-1P,t2g6,低自旋(=0)P,低自旋配合物,低自旋配合物弱弱场配体:场配体:oP,o2 o1故:故:-0.4 o1故:强场配体的配合物更稳定故:强场配体的配合物更稳定CFSE2-0.4 o2=CFSE12024/6/26825、晶体场理论的应用、晶体场理论的应用 解释磁性和稳定性。解释磁性和稳定性。配合物的颜色配合物的颜色 2024/6/26832024/6/2684吸收吸收 h d-d跃迁跃迁吸收光吸收光 =492.7(nm)蓝绿色光蓝绿色光紫色紫色Ti(H2O)63+显显例:例:Ti(H2O)63+25Mn(H2O)62+24Cr(CN)64-中心离子 d电子数配位体强弱d电子排布CFSEm自旋状态t2g3 eg2t2g4 eg00-1.6 o+P3d53d4弱弱强强高自旋高自旋低自旋低自旋5(5+2)2(2+2)2024/6/2685价键理论晶体场理论要点配位键结合静电作用结合空轨道先杂化d轨道能级分裂应用解释空间构型无解释磁性有外轨型:d电子不重排高自旋:oP解释稳定性:配位健有:静电作用 CFSE 无解释颜色2024/6/2686本章重点:本章重点:1.熟悉配合物的基本概念,(定义、组成、分类、熟悉配合物的基本概念,(定义、组成、分类、命名和配位键的本质)命名和配位键的本质)2.学会用配位化合物的结构理论(价键理论和晶学会用配位化合物的结构理论(价键理论和晶 体场理论)解释常见配合物的颜色、磁性和稳体场理论)解释常见配合物的颜色、磁性和稳 定性等性质定性等性质 外轨型配合物和内轨型配合物外轨型配合物和内轨型配合物,d 轨道电子排布,轨道电子排布,CFSE的的 计算计算,磁矩的计算磁矩的计算,配合物稳定性的判断配合物稳定性的判断d电子分布和高低自旋的关系,推测配合物的稳定性、电子分布和高低自旋的关系,推测配合物的稳定性、磁性、配合物的颜色与磁性、配合物的颜色与d-d跃迁的关系。跃迁的关系。2024/6/2687补充习题:已知下列配合物的分裂能(o)和中心离子的电子成对能(P),Fe 和Co的原子序数为26Fe,27Co Fe(H2O)62+Co(NH3)63+Mn+P/cm-1 17600 21000 o/cm-1 10400 22900 Fe(H2O)62+配合物中心离子的d电子排布分别为 (1)、Co(NH3)63+配合物中心离子的d电子排布分别为 (2),Fe(H2O)62+、Co(NH3)63+配合物的磁矩分别为 (3)和 (4)(B.M),在这二种配合物中高自旋型的是 (5)、低自旋型的是 (6)。(1)t2g4,eg2 (2)t2g6 (3)4.90B.M (4)0B.M.(5)Fe(H2O)62+(6)Co(NH3)63+2024/6/2688例例题题:已知Fe3+的d电子成对能P=29930 cm1.实验测得Fe3+分别与F和CN组成八面体配离子的分裂能为 O(F)=13916 cm1,O(CN)=34850 cm1.(1)写出FeF63 和Fe(CN)63 的杂化成键过程;(2)计算FeF63和Fe(CN)63的CFSE;(3)分别用VB法和晶体场理论讨论这两种配合物的稳定性、磁性和几何构型。(1)Fe3+:3d5 (sp3d2)0(sp3d2)0(sp3d2)0(sp3d2)0(sp3d2)0 2px 2px 2px 2px 2px F F F F FFe3+:3d5 (d2sp3)0(d2sp3)0(d2sp3)0(d2sp3)0(d2sp3)0 CN CN CN CN CN2024/6/2689(2)Fe F63:P O,d 电子的排布为:(t2g)3,(eg)2 CFSE=3(4Dq)+2(+6Dq)=0 DqFe(CN)63:O P,d 电子的排布为:(t2g)5,(eg)0CFSE=5(4Dq)+0(+6Dq)=20 Dq(3)由CFSE可知:稳定性Fe(CN)63 Fe F 63 由d 电子的排布可知:Fe(CN)63 Fe F63,稳定性:Fe F63 Fe(CN)63 二者均为正八面体。VB法:稳定性Fe F6 Fe(CN)6,Fe F63:外轨型,Fe(CN)63 内轨型,由杂化可知,二者均为正八面体。由外轨、内轨d电子排布可知,Fe(CN)63 只有一个成单电子,磁矩小于有5个单电子的Fe F63。2024/6/2690总结:总结:sp3等性杂化等性杂化四面体四面体外外1、28Ni(NH3)42+(n=2)中的中的Ni2+空轨空轨空间构型为空间构型为,属,属轨型配合物。轨型配合物。道杂化类型为道杂化类型为,2024/6/2691四亚硝酸根四亚硝酸根二水合二水合钴()酸铵酸铵NH4Co(H2O)2(ONO)4的名称为的名称为2、27Co3+,的电子排布式为的电子排布式为,1s22s22p63s23p63d6由于由于 o P.由此可知由此可知中心原子采用的是中心原子采用的是杂化轨道,其杂化轨道,其CFSE为为d2sp3杂化杂化-2.4 o+2P2024/6/26931、HAg(CN)2为酸,它的酸性比为酸,它的酸性比HCN 的酸性弱。的酸性弱。练习题2024/6/26942、已知某化合物的组成为、已知某化合物的组成为CoCl35NH3 H2O,其水溶液呈弱酸性其水溶液呈弱酸性,加入强碱并加热至沸有氨放出,同,加入强碱并加热至沸有氨放出,同时产生时产生Co2O3沉淀;加入沉淀;加入AgNO3于另于另一份该配合物溶液中,有一份该配合物溶液中,有AgCl沉淀生沉淀生练习题成,过滤后再加成,过滤后再加AgNO3时无变化,但时无变化,但2024/6/2695第一沉淀量的第一沉淀量的1/2,该配合物的化学,该配合物的化学式为式为A、CoCl2(NH3)5ClH2OB、Co(NH3)5 H2OCl3C、CoCl(NH3)5Cl2H2OD、CoCl2(NH3)4Cl NH3 H2O加热至沸又产生加热至沸又产生AgCl沉淀,沉淀量为沉淀,沉淀量为 2024/6/269626Fe3+Ar3d54s04p0 sp3d2n=5外轨型外轨型八面体八面体26FeCl4-(n=5),练习题n=5判断杂化类型及空间构型判断杂化类型及空间构型2024/6/269725Mn2+Ar3d54s04p0 d2sp3 n=1内轨型内轨型八面体八面体n=5 25Mn(CN)64-(n=1)2024/6/26981、在正八面体场中,中心原子、在正八面体场中,中心原子d轨道轨道的能级分裂成的能级分裂成d 和和dr两组,两组,dr的能的能量比该自由离子量比该自由离子d轨道的轨道的能量高,能量高,d 的能量则低于自由离子的能量则低于自由离子d轨道的轨道的能量。能量。练习题2024/6/2699 请比较请比较 大小?大小?Co(CN)63-,Co(H2O)63+,CoF63-,Co(NH3)63+练习题Co(CN)63-Co(NH3)63+Co(H2O)63+CoF63-2024/6/26100 Co(H2O)63+Co(H2O)62+Co(NH3)63+Rh(NH3)63+2024/6/261011、有甲、乙两种不同的八面体配合物,、有甲、乙两种不同的八面体配合物,它们的它们的CFSE都是都是0.8 o,这表明两配,这表明两配合物的晶体场稳定化能相等。合物的晶体场稳定化能相等。练习题2024/6/26102练习题 下列分子或离子能做螯合剂的是:下列分子或离子能做螯合剂的是:A、H2N_NH2B、CH3COO-C、HO_OHD、H2NCH2CH2NH22024/6/26103谢谢你的阅读v知识就是财富v丰富你的人生
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