铅铋合金EDTA滴定法测定铅、铋量铅的测定

铅铋合金 EDTA 滴定法测定铅、铋量铅的测定EDTA容量法摘要：采用 EDTA 滴定法连续测定了铅铋合金中的铅和铋，通过加人掩蔽剂 抗坏血酸、酒石酸和硫脲来消除干扰离子的影响，取得了很好的准确度和精密度 且分析流程短。关键词：铅铋合金；铅铋连测；抗坏血酸；酒石酸；硫脲粗铅铋合金是贵金属冶炼过程中的副产品，铅和铋含量达到 95一 97， 伴有铜、铁、锌、镉等杂质。粗铅铋合金作为电解生产铅锭和铋锭的原材料，快 速准确测定粗铅铋合金中铅和铋含量对生产控制和金属平衡工作显得尤为必要。 目前，粗铅化学分析方法 中铅和铋含量分开测定，分析流程长、耗费时间多， 不利于快速测定，而铅、铋混合液中铅、铋含量的测定方法心。3 没有考虑到杂 质元素对测定的干扰。本文通过试验，研究了杂质元素如铜、铁、银、碲、硒、 锑对铅铋测定的影响，并通过加入适量的掩蔽剂去除杂质元素对铅铋测定的干扰 实现了快速准确对粗铅铋合金中铅和铋含量的连续测定。1 实验部分试样经稀硝酸分解分取一定量试液，用硫酸沉淀分离铅，消除铁、铜、锌、 镉、银等元素的干扰，加入乙酸乙酸钠缓冲液溶解铅，以二甲粉橙为指示剂， 用 EDTA 标准溶液为滴定，由消耗 EDTA 标准溶液的体积计算铅量1.1 试剂硝酸（1+3）；抗坏血酸；硫脲饱和溶液：在水中加入过量的硫脲并饱和之；硫酸洗液（2+98）:量取10ml硫酸，缓慢加入到490ml水中，摇匀即可；饱和 乙酸钠；乙酸一乙酸钠缓冲溶液（PH=5.5 6.0）:称取1500g的结晶乙酸钠， 用水溶解后定溶于5000ml的容量瓶中，加入120ml冰乙酸摇匀即可；二甲酚橙(0.5%):称取0.5g二甲酚橙，加入定容于100ml滴瓶中，摇匀溶解；EDTA标 准溶液：称取110g乙二铵四乙酸二钠(EDTA)于10000ml容量瓶中加水至刻度, 溶解、摇匀，放置一周待标定；铅标准溶液：称取4g金属纯铅(Pb99.994), 加入200ml硝酸(1+3)，低温加热溶解，完全取下稍冷，定容至1000ml，此溶液 为 4mg/ml。1.2 实验方法标定：移取 20ml 铅标准溶液于 250ml 的三角瓶中，用少量蒸馏水冲洗杯壁 加一滴 0.05%甲基橙指示剂，用(1+1)氨水调至刚好显黄色，加入 40ml 乙酸纳 缓冲溶液，加蒸馏水至150ml,加入0.5%二甲酚橙指示剂，用EDTA滴定至亮黄色 为终点。称取2.0000g，试样置于400ml烧杯中和，加入200硝酸(1+3)，加入2 3g 酒石酸，盖上表面皿，于电炉上低温加热至试样完全溶解。驱除氮的氧化物， 取下冷却，用水冲洗杯壁及表皿，移入 1000ml 容量瓶，以水定容至刻度，移取 100ml 试液于 400ml 烧杯中，加入 10ml 硫酸，低温加热煮沸 10 分钟，取下冷却 用水吹洗表面皿及杯壁，加水至 75ml 于电炉上低温加热微沸 10 分钟，取下冷却 至室温，静置 1 小时以上，用慢速定量滤纸过滤，用硫酸洗液洗烧杯三次，沉淀 10 次，再用水洗烧杯沉淀各一次，将滤纸展开，连同沉淀一起移入原烧杯中，加 入 100ml 乙酸-乙酸钠缓冲溶液，用水冲洗杯壁，盖上表面皿于电炉上低温加热 微沸 10 分钟，搅拌使沉淀溶解，取下冷却，用水吹洗表面皿及杯壁，加水至 150ml，10ml饱和硫脲，0.2g-0.3g抗坏血酸，再滴加34滴0.5%二甲酚橙，用 EDTA 标准滴定溶液滴定至溶液由紫红色变为亮黄色，即为终点。2.结果与讨论2.1 共存元素对铅、铋测定结果的影响本文模拟铅铋合金中 Pb、Bi 的含量，配制了纯 Pb、Bi 混合溶液。配制方法 如下：分别称取0. 8310g铋粒、2. 7420g铅粒，置于300mL烧杯中，加入 (1+2)HN0340mL，盖上表面皿，低温加热溶解，取下冷却，转移至500mL容量瓶 中，以去离子水定容，摇匀，备用。本公司所测样品中除了主要的Pb、Bi(Pb： 71%78%； Bi： 21%24%)元 素外，还有杂质 Cu(O. 15% 0. 5%)、Ag(1% 2%)、Te(0. 1%0. 8%)、 Fe(0% 0. 1%)、Sb(0% 1%)、Se(0%一 0. 15%)等元素，在 20. 00mL 纯 Pb、Bi 混合溶液中加人杂质元素后，在铅铋混合液中 Cu 不干扰 Bi 的测定，但干 扰 Pb 的测定；小于 O.05mg 的 Fe 对 Pb、Bi 的测定均无干扰，但大于 0.1mg 的 Fe 对 Pb、Bi 的测定均有干扰，与所测物料中含量相当的 Ag、Te、Sb、Se 均不干 扰 Pb、Bi 的测定。2.2 掩蔽剂及掩蔽剂用量对铅、铋测定结果的影响选择掩蔽剂在纯Pb、Bi混合溶液中加入1. 0mgCu、0. 15mgFe(与所测物料 相当的杂质元素)对掩蔽剂及掩蔽剂用量的影响进行实验。2.2.1 抗坏血酸用量变化的影响 为了掩蔽铁的干扰在滴定铋前加入一定量的抗坏血酸。在酒石酸用量为0. 1g,饱和硫脲为5mL时，不同抗坏血酸用量下Pb、Bi的测定结果。在本测定 体系中小于 0.02g 的抗坏血酸不能完全掩蔽铁，本测定方法中选择 0.19 抗坏 血酸为宜。2.2.2 酒石酸用量变化的影响为了防止铋的水解，在滴定铋前加入一定量的酒石酸。在抗坏血酸协同作用 下，酒石酸能起掩蔽铜、铁等离子的作用。在抗坏血酸用量为0.1g，饱和硫脲 为 5mL 时，不同酒石酸的用量对 Pb、Bi 测定结果的影响。2.3 准确度试验样品中加入标准量，试验中 Pb、Bi 的回收率在 99.8%一 100.68%范围内 取得了很好的准确度。3 结论本文加入掩蔽剂抗坏血酸、酒石酸和硫脲消除三价铁离子、二价铜离子的干 扰，用 EDTA 标准溶液连续滴定铅铋合金中的铅和铋，取得了很好的准确度和精 密度，能准确、及时指导生产。参考文献：1 黄建勇，张剑锋,黄键斌，等铋渣冶炼回收铋的新工艺研究J.湖南有 色金属,2018,34（4）:22-242 袁培新.高铋粗铅电解精炼的改进与实践J.有色金属工程,2015,5 （5）:42-453 徐晓凤，姜小嵎.EDTA分取滴定法测定铅铋合金中的铋的方法改良及方法 比对J.山东化工,2018,47 （9） :62-65.