沉淀滴定法和重量分析法

分 析 化 学 分 析 化 学 教 研 室 （ 水 ）（ 固 ）（ 水 ） MAMAMAS 0 ， 极 小 ）一 定 为 常 数 （一 定 ，注 ： ）（ LmolaT OHMA /1010 962 00 ASMSS )%1 0 时（ SAMS AMSPAMMA AM aaSKKS aaa aaK 000（ 水 ） AMSP aaK0活 度 积 为 常 数一 定 ，注 ： 0SPKT AMAMSP AMaaK 0 0 AMKK AM SPSP 溶 度 积 AM SPSP KKAMS 0型 沉 淀对 于 MA 型 沉 淀对 于 nm AM nmnmnmnmmnSP SnmnSmSNMK ）（）（ nm nmSPnmKS 1 AM SPAMSP KAMAMK AMSPAMSP KAMAMK 或 AMSPSP KAMK 条 件 溶 度 积 AM SPSP KAMK 或 增 大副 反 应 的 发 生 使 溶 度 积， SPSPAM KK11 AMSPAM SP KKAMS 练 习 LmolKS BaSOSOBa SP /100.1101.1 510 4242 沉 淀 溶 解 度 为等 量 反 应 的与 mgmgBaSOml 2.05.02004.233100.1 200 5 4 沉 淀 的 溶 解 损 失 为溶 液 中 LmolBaKSOS BaSOSOLmolBa SP /101.101.0101.1 /01.0 810224 4242 沉 淀 溶 解 度 为反 应 的与过 量 mgmgBaSOml 2.0100.52004.233100.1 200 48 4 沉 淀 的 溶 解 损 失 为溶 液 中 10101.14 ）（已 知 BaSOSPK molgMBaSO /4.2334 2. 盐 效 应 ： 溶 液 中 存 在 大 量 强 电 解 质 使 沉 淀 溶 解 度 增 大 的 现 象 SPAM K，当 存 在 大 量 强 电 解 质 时 0 AMKK AM SPSP 为 定 值一 定 ，而 0SPKT 练 习 10)( 101.1 4 BaSOSPK已 知 67.0242 SOBa LmolKSBaSO BaSOSP /100.1101.1 5104 4 ）（在 水 中 溶 解 度 LmolKS LNaNOmolBaSO SOBa BaSOSP /1057.167.067.0 101.1/01.0 5100 34 242 4 ）（ 溶 液 中 溶 解 度在 同 离 子 效 应 为 主 ，时 ， 44242 /04.00 PbSOSONaSONa SCLmolC 盐 效 应 为 主 ，时 ， 44242 /04.0 PbSOSONaSONa SCLmolCC(mol/L) 0 0.001 0.01 0.02 0.04 0.10 0.20S(mmol/L) 0.15 0.024 0.016 0.014 0.013 0.016 0.023 PbSO4在不 同浓 度N a 2SO4溶 液 中 溶 解 度 变 化 图 示 CaC2O4 Ca2+ + C2O42-C2O42- + H+ HC2O4-HC2O4-+ H+ H2C2O4 练 习 52219)( 104.6109.510442 aaOCaCSP KKK ，已 知 242242 1 2112 21242 242 OCaaa aaOC KKHKH KKOC OC 242242 242242242 SOCOCOC OCOC 224222422 242 242242 SKKOCCaOCCaK OCSPOC SPOCSP 242242 OCSPOC SP KKS LmolSpH /101.60054.00.2 42 ， LmolSpH /102.739.00.4 52 ， 练 习 2210)( 100.1101.14 aBaSOSP KK ，已 知 244 42 SOHSOC SOH 5.01010 10 22 22224 4224 aaSOHSO KH KCSO LmolCSO SOSOH /1055.0202.0 324 2442 10532242 101.1100.5100.5100.1 SOBa 沉 淀 析 出故 有 4BaSO LmolBa /100.1202.0 22 而 示 例 练 习 8.3lg2.3lg)(100.9 21237 KKNHAgK AgISP ，的，已 知 ）（ )()( 233 SAgNHAgNHAgAg 3232131)( 100.11 3 NHKKNHKAgAgNHAg LmolKS NHAgSP /104.3100.1100.9 7317)( 23 图 示温 度 对 沉 淀 溶 解 度 的 影 响 续 前 第 一 吸 附 层 ： 先 吸 附 过 量 的 构 晶 离 子 再 吸 附 与 构 晶 离 子 大 小 接 近 、 电 荷 相 同 的 离 子 浓 度 较 高 的 离 子 被 优 先 吸 附 第 二 吸 附 层 ： 优 先 吸 附 与 构 晶 离 子 形 成 的 盐 溶 解 度 小 的 离 子 离 子 价 数 高 、 浓 度 大 的 离 子 ， 优 先 被 吸 附 图 示 BaSO 4晶 体 表 面 吸 附 示 意 图 沉 淀 表 面 形 成 双 电 层 ： 吸 附 层 吸 附 剩 余 构 晶 离 子 SO 42- 扩 散 层 吸 附 阳 离 子 或 抗 衡 离 子 Fe3+ 续 前 续 前 2 后 沉 淀 （ 继 沉 淀 ） ： 溶 液 中 被 测 组 分 析 出 沉 淀 之 后 在 与 母 液 放 置 过 程 中 ， 溶 液 中 其 他 本 来 难 以 析 出 沉 淀 的 组 分 （ 杂 质 离 子 ） 在 该 沉 淀 表 面 继 续 沉 积 的 现 象 示 例 ZnSCuSCuSZnCu SH (22 2, 长 时 间 42424222 242, OMgCOCaCOCaCMgCa OC 长 时 间 逐 渐 沉 积当 表 面 吸 附长 时 间 放 置 ， 42)(2422 24224242 42 OMgCKOCMg OCOCOCaC OMgCSP 逐 渐 沉 积当 表 面 吸 附长 时 间 放 置 ， ZnSKSZn SSCuS ZnSSP )(22 22 3 提 高 沉 淀 纯 度 措 施 示 例 中 性弱 碱 性 H+ 酸 效 应 900C 水 解 %100% 试 样 的 质 量称 量 形 式 的 质 量被 测 组 分 %100% 试 样 的 质 量称 量 形 式 的 质 量被 测 组 分 F称 量 形 式 的 摩 尔 质 量被 测 组 分 的 摩 尔 质 量换 算 因 数 baF 而 考 虑 的 系 数预 测 元 素 原 子 个 数 相 等是 使 分 子 和 分 母 中 所 含， ba 练 习 AgCLCL MM 322 OFeFe MM 3243 32 OFeOFe 42 BaSOFe MM 42 4 BaSOSONa MM AgCLOAs MM 632 点 到 达过 量 形 成 沉 淀 ， 指 示 终 SCNIBrCLX ， 续 前 滴 定 突 跃，有 关 ：和与酸 碱 滴 定 aaaa KCKC 滴 定 突 跃，有 关 ：和与配 位 滴 定 MYMMYM KCKC 滴 定 突 跃，有 关 ：和与沉 淀 滴 定 SPXSPX KCKC 后 沉 淀最 大先 沉 淀 ；最 小 ，分 别 滴 定 等 浓 度 的例 ： ）（）（ AgCLSPAgISP KK IBrCLAgNO3 先 形 成结 论 ： 溶 解 度 小 的 沉 淀 10108.1 KspAgCLCLAgSP （ 白 色 ）前 ： 124224 102.12 KspCrOAgCrOAgSP （ 砖 红 色 ）： BrCLAgNOCrOK 和为 指 示 剂 ， 342 12101.1 KspAgSCNSCNAgSP （ 白 色 ）前 ： （ 淡 棕 红 色 ）： 23 FeSCNSCNFeSP AgSCNNHOHSOFeNH 42244 12)( 为 指 示 剂 ， 10108.1( KspAgCLCLAgSP （ 白 色 ）定 过 量 ）前 ： （ 淡 棕 红 色 ）： 23 FeSCNSCNFeSP AgSCNNHOHSOFeNH 定 过 量为 指 示 剂 ，含 卤 离 子 溶 液 中 42244 12)( 12101.1( KspAgSCNSCNAg （ 白 色 ）剩 余 ） SCNFeFeSCN 32（ 淡 棕 红 色 ） CLAgSCNSCNAgCL （ 白 色 ） （ 吸 附 指 示 剂 ） XAgNO3