《水分析化学习题》PPT课件.ppt

1 例 : 滴 定 的 体 积 误 差V 绝 对 误 差 相 对 误 差20.00 mL 0.02 mL 0.1%2.00 mL 0.02 mL 1%称 量 误 差m 绝 对 误 差 相 对 误 差0.2000 g 0.2 mg 0.1%0.0200 g 0.2 mg 1%滴 定 剂 体 积 应 为 20 30mL称 样 质 量 应 大 于 0.2g一 、 误 差 计 算 2解 ：选 择 题 : 可 用 于 减 小 测 定 过 程 中 偶 然 误 差 的 方 法 是 （ ） 。 A 对 照 实 验 B. 空 白 实 验 C 校 正 仪 器 D. 增 加 平 行 测 定 次 数 3 下 列 情 况 引 起 的 误 差 是 系 统 误 差 还 是 偶 然 误 差 ？（ 1） 砝 码 锈 蚀 ； （ 2） 称 重 时 试 样 吸 收 了 空 气 中 的 水 分 ；（ 3） 滴 定 管 读 数 时 末 位 数 字 估 计 不 准 确 ；（ 4） 滴 定 剂 中 含 有 少 量 待 测 组 分 ；（ 5） 标 定 用 的 基 准 物 Na2CO3在 保 存 过 程 中 吸 收 了水 分 ；（ 6） 天 平 零 点 稍 有 移 动练 习 ： 解 ： 属 于 系 统 误 差 的 是 (1) (2) （ 4） (5）属 于 偶 然 误 差 的 (3) （ 6） 4解 ：解 ： 二 、 有 效 数 字 计 算 5 1、 按 有 效 数 字 的 修 约 规 则 ， 将 4.135字 修约 为 三 位 有 效 数 字 后 应 为 ( ) a 4.12 b 4.13 c 4.14 2、 0.4135中 有 效 数 字 的 位 数 为 位 ， 如果 减 少 1位 有 效 数 字 ， 按 有 效 数 字 修 约 规 则 ，应 为 。 6 7 问 答 题 在 滴 定 计 算 中 ， 常 采 用 等 物 质 的 量 反 应规 则 ， 即 滴 定 反 应 完 全 时 ， 消 耗 的 待 测物 和 滴 定 剂 的 物 质 的 量 相 等 ， 其 中 物 质的 量 的 数 值 与 基 本 单 元 的 选 择 有 关 ， 如何 选 择 基 本 单 元 ， 试 以 酸 碱 滴 定 和 氧 化还 原 滴 定 为 例 进 行 说 明 。 8 例 1 配 制 0.02000 molL-1 K2Cr2O 7标 准 溶 液 250.0mL,求 m = ?解 m(K2Cr2O 7) = nM = cVM = 0.02000 0.2500 294.2 = 1.471 (g)解 ：解 ：三 、 标 准 溶 液 的 配 置 9 1、 标 定 KMnO4溶 液 的 浓 度 时 ,合 适 的 基 准 物 质 是 （ ） A.KI B.Na2S2O3 C.Na2C2O4 D.Na2CO32、 以 下 物 质 能 作 为 基 准 物 质 的 是 （ ） 。 a. 优 级 纯 的 NaOH b. 优 级 纯 的 KMnO4 c. 优 级 纯 的 K2Cr2O7 d. 优 级 纯 的 EDTA3、 填 写 标 定 以 下 各 溶 液 浓 度 时 ,选 用 的 基 准 物 与 指 示 剂 : 溶 液 EDTA KMnO4 Na2S2O3 AgNO3 基 准 物 指 示 剂 10 四 、 滴 定 分 析 计 算 实 例例 ： 现 有 0.1200 mol/L 的 NaOH标 准 溶 液 200 mL，欲 使 其 浓 度 稀 释 到 0.1000 mol/L， 问 要 加 水 多 少mL？解 ： 设 应 加 水 的 体 积 为 V mL， 根 据 溶 液 稀 释 前 后物 质 的 量 相 等 的 原 则 ， )200(1000.02001200.0 V )(401000.0 200)1000.01200.0( mLV 11 补 充 1： 饮 用 水 中 钙 的 检 验 ： 取 2.00mL水 ， 稀 释 后用 (NH 4)2C2O 4 处 理 ， 使 Ca2+生 成 CaC2O 4 沉 淀 ， 沉淀 过 滤 后 溶 解 于 强 酸 中 ， 然 后 用 4 11( KMnO ) 0.050 mol L5c 的 KMnO 4溶 液 滴 定 ， 用 去 1.20 mL， 试 计 算 此水 中 钙 的 质 量 浓 度 (gL-1).（ 0.601 gL-1 ） 12 1） 酸 式 滴 定 管 用 水 洗 后 便 装 标 准 酸 液 体 进 行 滴 定 ；练 习 ： 试 说 明 下 列 情 况 会 使 测 定 结 果 偏 高 、 偏 低还 是 无 影 响 ？ 2） 滴 定 后 滴 定 管 尖 嘴 处 悬 有 一 滴 液 体 ； 3） 滴 定 前 ， 酸 式 滴 定 管 有 气 泡 ， 滴 定 后 消 失 ； 4） 滴 定 前 ， 酸 式 滴 定 管 无 气 泡 ， 滴 定 后 产 生 气 泡 5） 碱 式 滴 定 管 水 洗 后 ， 就 用 来 量 取 待 测 液 ； 6） 用 碱 式 滴 定 管 量 取 待 测 液 ， 停 止 放 液 时 ， 俯 视 读 数 ； 7） 移 液 管 用 蒸 馏 水 洗 净 后 ， 就 用 来 吸 取 待 测 液 ； 13 五 、 酸 碱 滴 定 计 算1、 NaO H 标 准 溶 液 滴 定 H Ac至 化 学 计 量 点 时 的 O H -浓 度 计算 式 为 ： A. B. C. D.KaC KaKwCCbKaCa CKaKw2. 在 纯 水 中 加 入 一 些 酸 ， 则 溶 液 中 （ ） 。a. H +OH-的 乘 积 增 大 b. H+OH-的 乘 积 减 小c. H +OH-的 乘 积 不 变 d. OH-浓 度 增 加 3. 用 纯 水 将 下 列 溶 液 稀 释 10倍 ， 其 中 pH 值 变 化 最 大 的 是 （ ） 。a. 0.1 mol/L HCl b. 0.1 mol/L HAc c. 1 mol/L NH3 H2O d. 1 mol/L HAc + 1 mol/L NaAc 145、 计 算 0.050molL-1 NaH CO 3溶 液 的 pH .解 : pKa1 = 6.38, pKa2 = 10.25 用 最 简 式 :H + = = 10-8.32 molL-1 pH = 8.32 1 2a aK K 问 题 ： 0.10mol/L的NaHCO3溶 液 的 pH=？ 4、 已 知 HAc的 Ka=1.8 10-5, 则 含 有 0.1mol/LNaAc和0.1mol/LHAc的 缓 冲 溶 液 的 pH值 为 ： （ ） a. 5.32 b. 6.87 c. 3.21 d. 4.74 15 6、 计 算 0.040 molL-1 H Ac 0.060 molL-1 NaAc溶 液 的 pH解 ： 先 按 最 简 式 : caH +, cbH + 结 果 合 理 , pH = 4.94 4.76 4.94a a b 1+ 0.040 10 10 mol L0.060H c Kc 16 7、 将 0.2500 g Na2CO3基 准 物 溶 于 适 量 水中 后 ， 用 0.2 mol/L的 HCl滴 定 至 终 点 （ 甲基 橙 ） ， 问 大 约 消 耗 此 HCl溶 液 多 少 毫 升 ？2 32 CONaHCl nn 323232 100022 CONaCONaCONaHClHCl MmnVC )(240.1062.0 10002500.02 mlVHCl 解 ： 17 练 习 1. 求 下 列 溶 液 pH值 ： 已 知 ： KHCN = 4.910-10 Ka1 =4.2 10-7, Ka2 = 5.6 10-11 （ 1） 0.10 mol/L NH4Ac 溶 液 ： （ 2） 0.10 mol/L HAc 溶 液 ： （ 3） 1.010-4 mol/L HCN 溶 液 （ 4） 0.10mol/L的 NaHCO3溶 液 的 pH=？ （ 5） 用 0.10molL -1 NaOH 19.98mL滴 定 0.10molL-1 HAc 20.00mL， 反 应 结 束 时 的 pH？2、 取 水 样 100.0mL， 以 酚 酞 为 指 示 剂 ， 用 0.100mol/L HCl溶液 滴 定 至 指 示 剂 刚 好 褪 色 ， 用 去 13.00mL， 再 加 甲 基 橙 指示 剂 ， 继 续 用 盐 酸 溶 液 滴 定 至 终 点 ， 又 消 耗 20.00mL， 问水 样 中 有 何 种 碱 度 ？ 其 含 量 为 多 少 （ mg/L表 示 ） ？4 10 55.6 10 ; 1.7 10HAcNHK K 18 六 、 络 合 滴 定 例 题1、 以 EDTA 滴 定 Ca2+、 Mg2+总 量 ， 选 用 （ ） 作 指 示 剂 。 a. 酚 酞 b. 二 苯 胺 磺 酸 钠 c. 络 黑 T d. 淀 粉2、 在 EDTA 络 合 滴 定 中 ， （ ） 。 a. 酸 效 应 系 数 愈 大 ， 络 合 物 的 稳 定 性 愈 大 b.酸 效 应 系 数 愈 小 ， 络 合 物 的 稳 定 性 愈 大 c.pH值 愈 大 ， 酸 效 应 系 数 愈 大 d.酸 效 应 系 数 愈 大 ， 络 合 滴 定 曲 线 的 pM突 跃 范 围 愈 大3、 若 EDTA的 水 含 有 少 量 Ca 2+ ,今 在 pH 5-6介 质 中 ,用 Zn作 基 准物 标 定 其 浓 度 ,若 用 于 滴 定 Fe3+,其 结 果 A.偏 高 B.无 影 响 C.偏 低 D.难 预 测 19例 如 : lgKBiY=27.9 lgY(H )19.9 pH 0.7 lgKZnY=16.5 lgY(H )8.5 pH 4.0 lgKMgY=8.7 lgY(H )0.7 pH 9.7 8lglglg )( HYKK 稳稳( lgK + lg ( CM / CN ) 5 20 4、 如 果 在 pH=2.00时 用 EDTA标 准 溶 液 滴 定 浓 度 均 为0.01molL-1的 Fe3+和 Al3+混 合 溶 液 中 的 Fe3+时 ， 试 问Al3+是 否 干 扰 滴 定 ？ Al3+， pH应 如 何 控 制？ 解 ： 查 表 ： lg KAlY =16.30, pH=2.00时 ， lgY(H)=13.51 则 lg KAlY =16.30-13.51=2.79 lg KFeY =25.10 则 lg KFeY =25.10-13.51=11.59 两 种 离 子 的 浓 度 相 同 ， 可 以 直 接 用 条 件 稳 定 常 数 进 行 比 较 。 lgK FeY lgKAlY = 11.59 2.79=8.85可 见 ， 在 此 条 件 下 ， Al3+并 不 干 扰 Fe3+的 滴 定 。由 酸 效 应 曲 线 可 知 ， 准 确 滴 定 Al3+ 的 最 小 pH为 4.2 21解 ： 水 的 总 硬 度 = 500.0（ mg/L CaCO 3） 100000.75 09.10001000.000.2500.2000.30 22 计 算 题 ： 1、 用 0.020 mol / L EDTA滴 定 0.020 mol / L Pb2+和0.20 mol / L Mg2+混 合 物 中 的 Pb2+， 判 断 能 否 准 确 滴定 Pb2+? （ 已 知 ： lgKPbY = 18.0， lgKMgY = 8.7） 2、 今 有 一 水 样 ， 取 一 份 100mL， 调 节 pH=10， 以 铬黑 T为 指 示 剂 ， 用 10mmol/L的 EDTA滴 定 到 终 点 ， 用去 25.40ml； 另 取 一 份 100ml水 样 ， 调 节 pH=12， 用钙 指 示 剂 ， 至 终 点 时 用 去 10mmol/L的 EDTA 14.25ml。求 水 样 中 总 硬 度 （ 以 mmol/L表 示 ） 和 Ca2+、 Mg2+的含 量 （ 以 mg/L表 示 ） 。 3、 取 水 样 100mL， 调 节 pH=10.0， 用 EBT为 指 示 剂 ，以 0.010mol/L EDTA滴 定 至 终 点 ， 消 耗 25.00mL， 求水 样 的 总 硬 度 （ 以 mmol/L表 示 ） 。 23 方 案 设 计 题 241000 s CaO1EDTAEDTA V MVcCCaO 25 【 水 中 钙 含 量 的 测 定 】 1000 s CaOEDTA2EDTA V MVcCCaO2Mg 钙 硬 度总 硬 度 )/( Lmmol 26 七 、 氧 化 还 原 滴 定 例 题 1. 氧 化 还 原 滴 定 的 主 要 依 据 是 （ ） 。 a. 滴 定 过 程 中 氢 离 子 浓 度 发 生 变 化 b. 滴 定 过 程 中 金 属 离 子 浓 度 发 生 变 化 c. 滴 定 过 程 中 电 极 电 位 发 生 变 化 d. 滴 定 过 程 中 有 络 合 物 生 成 2、 氧 化 还 原 电 对 的 电 极 电 位 可 决 定 （ ） 。 a. 滴 定 突 跃 大 小 b. 溶 液 颜 色 c. 温 度 d. 酸 度 3、 电 极 电 位 对 判 断 氧 化 还 原 反 应 的 性 质 很 有 用 ， 但 它不 能 判 断 （ ） 。 A. 氧 化 还 原 反 应 的 完 全 程 度 B. 氧 化 还 原 反 应 速 率 C. 氧 化 还 原 反 应 的 方 向 D. 氧 化 还 原 能 力 的 大 小 4 、 氧 化 还 原 滴 定 曲 线 是 （ ） 变 化 曲 线 。 27 问 答 题 1、 比 较 酸 碱 滴 定 法 和 氧 化 还 原 滴 定 法 的 主 要 区 别 答 ： 酸 碱 滴 定 法 :以 质 子 传 递 反 应 为 基 础 的 滴 定 分 析 法 。 滴 定剂 为 强 酸 或 碱 。 指 示 剂 为 有 机 弱 酸 或 弱 碱 。 滴 定 过 程 中 溶 液的 pH值 发 生 变 化 。 氧 化 还 原 滴 定 法 ： 以 电 子 传 递 反 应 为 基 础 的 滴 定 分 析 法 。滴 定 剂 为 强 氧 化 剂 或 还 原 剂 。 指 示 剂 氧 化 还 原 指 示 剂 和 惰 性指 示 剂 。 滴 定 过 程 中 溶 液 的 氧 化 还 原 电 对 电 位 值 发 生 变 化 。 2、 氧 化 还 原 指 示 剂 的 类 型 ？ 答 ： 1） 自 身 指 示 剂 ； 2） 显 色 指 示 剂 ； 3） 氧 化 还 原 指 示 剂 28 八 、 吸 收 光 谱 法 例 题 1.一 有 色 溶 液 符 合 比 耳 定 律 ,浓 度 为 C时 ,透 光 率 为 T,当 浓 度 增大 一 倍 时 ,透 光 率 为 A. 1/2T B. 2T C. D. T2 2、 在 吸 光 光 度 法 中 ， 透 过 光 强 度 和 入 射 光 强 度 之 比 ， 称 为（ ） 。 a. 吸 光 度 b. 透 光 率 c. 吸 收 波 长 d. 吸 光 系 数 3、 符 合 比 尔 定 律 的 有 色 溶 液 稀 释 时 ， 将 会 产 生 （ ） 。 a. 最 大 吸 收 峰 向 长 波 方 向 移 动 b. 最 大 吸 收 峰 向 短 波 方 向 移 动 c. 最 大 吸 收 峰 波 长 不 移 动 ， 但 峰 值 降 低 d. 最 大 吸 收 峰 波 长 不 移 动 ， 但 峰 值 增 大 29 问 答 题 1. 简 述 采 用 分 光 光 度 法 定 量 测 定 水 中 的 某成 分 含 量 应 确 定 哪 些 测 量 条 件 ？ （ 答 出 3条以 上 ） 答 ： 1 ） 测 量 波 长 的 选 择 、 2 ） 吸 光 度 范围 的 选 择 、 3 ） 参 比 溶 液 的 选 择 、 4 ） 标 准曲 线 的 制 作 2. 吸 光 光 度 法 只 能 测 定 有 颜 色 物 质 的 溶 液（ ） 。 3、 吸 光 光 度 计 光 源 强 度 越 强 ， 吸 光 度 越大 （ ） 。 （ 2、 3题 判 断 对 错 ） 30 计 算 题 某 金 属 离 子 X和 R形 成 一 有 色 络 合 物 ， 若 溶 液中 X的 浓 度 为 1.8 10-4 mol/L， 用 1 比 色 皿测 出 A528nm=0.40， 则 此 络 合 物 在 528nm 处 的摩 尔 吸 收 系 数 是 多 少 ？ 31 练 习 题 ： 一 、 填 空 题 1 滴 定 分 析 法 是 将 已 知 浓 度 的 试 剂 溶 液 和 被 分 析 物 质 的 组分 （ 1） 反 应 完 全 ， 根 据 反 应 完 全 时 所 消 耗 的 试 剂 溶 液的 浓 度 和 用 量 （ 体 积 ） ， 计 算 出 （ 2） 含 量 的 方 法 。 反 应完 全 时 的 那 一 点 为 （ 3） 。 2. 测 量 值 与 （ 4） 之 差 为 绝 对 误 差 ， 绝 对 误 差 在 （ 5） 中 所 占 的 百 分 率 为 相 对 误 差 。 测 量 值 与 （ 6） 之 差 为 绝 对偏 差 。 3 增 加 平 行 测 定 的 次 数 可 以 减 少 （ 7） 误 差 。 4. 在 分 析 化 学 中 ， 对 照 实 验 是 检 查 是 否 存 在 （ 8） 误 差 的有 效 手 段 ， 通 常 对 照 实 验 种 类 有 ： （ 9） 、 （ 10） 、 （ 11） 。 5 按 数 字 的 修 约 规 则 （ 保 留 三 位 ） 4.135修 约 为 （ 12） ，4.125修 约 为 （ 13） ， 4.105修 约 为 （ 14） ， 4.1251修 约为 （ 15） ， 4.1349修 约 为 （ 16） 。 6 按 广 义 酸 碱 理 论 ， 凡 能 够 给 出 （ 17） 的 为 酸 ； 凡 能 接受 （ 18） 的 为 碱 。 既 能 （ 19） 又 能 （ 20） 的 为 两 性 物 质 。 32 8 符 合 朗 伯 比 尔 定 律 的 有 色 溶 液 稀 释 时 ， 最 大 吸 收 峰 波 长 （ 21） ， 但 峰 值 （ 22） 。 9.有 甲 、 乙 两 个 不 同 浓 度 的 同 一 物 质 有 色 溶 液 ， 用 同 一 波 长的 光 测 定 。 当 甲 溶 液 用 1cm比 色 皿 ， 乙 溶 液 用 2cm比 色 皿 时获 得 的 吸 光 度 值 相 同 ， 则 它 们 的 浓 度 关 系 为 （ 23） 10. 用 同 一 KMnO4标 准 溶 液 分 别 滴 定 等 体 积 的 FeSO4和H2C2O4溶 液 ， 消 耗 等 体 积 的 标 准 溶 液 ， 则 FeSO4与 H2C2O4两种 溶 液 的 浓 度 之 间 的 关 系 为 (24) 。 11. 在 分 析 测 定 中 ， 测 定 的 精 密 度 越 高 ， 则 分 析 结 果 的 准 确度 (25) 。 12. H3PO4水 溶 液 的 质 子 条 件 为 (26) ； Na2HPO4水 溶 液 的 质子 条 件 为 (27) 。 13. 金 属 指 示 剂 与 金 属 离 子 生 成 的 络 合 物 的 稳 定 性 （ 28） EDTA与 金 属 离 子 络 合 物 的 稳 定 性 。 14. 0.1mol/L的 Na 2CO3溶 液 和 0.1mol/L的 NaHCO3溶 液 的 pH值分 别 是 （ 29） 、 （ 30） 。 （ 已 知 H2CO3的 Ka1=4.2 10-7, Ka2=5.6 10-11） 33 1 滴 定 分 析 法 是 将 已 知 浓 度 的 试 剂 溶 液 和 被 分 析 物 质 的 组分 （ 1） 定 量 反 应 完 全 ， 根 据 反 应 完 全 时 所 消 耗 的 试 剂 溶 液的 浓 度 和 用 量 （ 体 积 ） ， 计 算 出 （ 2） 被 分 析 物 质 含 量 的 方法 。 反 应 完 全 时 的 那 一 点 为 （ 3） 化 学 计 量 点 。 2. 测 量 值 与 （ 4） 真 实 值 之 差 为 绝 对 误 差 ， 绝 对 误 差 （ 5）真 实 值 中 所 占 的 百 分 率 为 相 对 误 差 。 测 量 值 与 （ 6） 平 均 值 之 差 为 绝 对 偏 差 。 3 增 加 平 行 测 定 的 次 数 可 以 减 少 （ 7） 偶 然 误 差 。 4. 在 分 析 化 学 中 ， 对 照 实 验 是 检 查 是 否 存 在 （ 8） 系 统 误 差的 有 效 手 段 ， 通 常 对 照 实 验 种 类 有 ： （ 9） 水 样 与 标 准 物 质按 统 一 方 法 对 照 分 析 、 （ 10） 同 一 水 样 不 同 人 员 对 照 分 析 、（ 11） 同 一 水 样 不 同 单 位 对 照 分 析 。 5 按 数 字 的 修 约 规 则 （ 保 留 三 位 ） 4.135修 约 为 （ 12） 4.14 ，4.125修 约 为 （ 13） 4.12 ， 4.105修 约 为 （ 14） 4.10 ， 4.1251修 约 为 （ 15） 4.12 ， 4.1349修 约 为 （ 16） 4.13 。 6 按 广 义 酸 碱 理 论 ， 凡 能 够 给 出 （ 17） 质 子 的 为 酸 ； 凡 能接 受 （ 18） 质 子 的 为 碱 。 既 能 （ 19） 给 出 质 子 又 能 （ 20）接 受 质 子 的 为 两 性 物 质 。答 案 34 8 符 合 朗 伯 比 尔 定 律 的 有 色 溶 液 稀 释 时 ， 最 大 吸 收 峰 波 长（ 21） 不 移 动 ， 但 峰 值 （ 22） 降 低 。 9.有 甲 、 乙 两 个 不 同 浓 度 的 同 一 物 质 有 色 溶 液 ， 用 同 一 波 长 的光 测 定 。 当 甲 溶 液 用 1cm比 色 皿 ， 乙 溶 液 用 2cm比 色 皿 时 获 得 的吸 光 度 值 相 同 ， 则 它 们 的 浓 度 关 系 为 （ 23） C甲 =2C乙 10. 用 同 一 KMnO4标 准 溶 液 分 别 滴 定 等 体 积 的 FeSO4和H2C2O4溶 液 ， 消 耗 等 体 积 的 标 准 溶 液 ， 则 FeSO4与 H2C2O4两种 溶 液 的 浓 度 之 间 的 关 系 为 （ 24） 。 11. 在 分 析 测 定 中 ， 测 定 的 精 密 度 越 高 ， 则 分 析 结 果 的 准 确 度（ 25） 不 一 定 高 。 12. H3PO4水 溶 液 的 质 子 条 件 为 （ 26） H+=OH-+H 2PO4-+2HPO42-+3PO43- ； Na2HPO4水 溶 液 的 质 子 条 件 为 （ 27）H+2H3PO4+ H2PO4-=OH-+PO43- 13. 金 属 指 示 剂 与 金 属 离 子 生 成 的 络 合 物 的 稳 定 性 （ 28） 必 须小 于 EDTA与 金 属 离 子 络 合 物 的 稳 定 性 。 14. 0.1mol/L的 Na2CO3溶 液 和 0.1mol/L的 NaHCO3溶 液 的 pH值 分别 是 （ 29） 11.62、 （ 30） 8.31 。 （ 已 知 H2CO3的 Ka1=4.2 10-7, Ka2=5.6 10-11） 35 填 空1、 测 定 清 洁 水 样 的 色 度 常 用 法 ， 测 定 污 浊 水 样 的 色 度 常 用 法 。2、 常 用 的 有 机 物 综 合 指 标 包 括 ： 、 、 等 。3、 评 价 分 析 方 法 的 准 确 度 和 精 密 度 分 别 用 和 。4、 评 价 分 析 方 法 的 准 确 度 和 精 密 度 之 间 关 系 是 、 和 。 5、 化 学 分 析 法 是 以 为 基 础 的 分 析 方 法 ； 它 包 括 ： 法 和 法 。6、 滴 定 误 差 是 由 于 和 不 一 致 造 成 的 误 差 ； 按 误 差 的 来 源 分 类 ，滴 定 误 差 应 属 于 误 差 ， 称 量 药 品 时 气 流 扰 动 引 起 天 平 读 数 不 准所 造 成 的 误 差 为 误 差 。 增 加 分 析 测 定 的 次 数 可 减 少 误 差 。7、 酸 式 滴 定 管 用 水 洗 后 便 装 标 准 酸 溶 液 体 进 行 滴 定 ， 测 定 结 果 将 。 8、 0.4135中 有 效 数 字 的 位 数 为 位 ， 如 果 减 少 1位 有 效 数 字 ， 按 有 效 数 字修 约 规 则 ， 应 为 。9、 酸 碱 标 定 中 HCl标 准 溶 液 常 用 标 定 其 准 确 浓 度 ； 测 定 总 硬 度 时EDTA标 准 溶 液 准 确 浓 度 是 由 标 定 的 。10、 标 准 溶 液 的 配 置 方 法 有 和 。 11、 水 中 碱 度 的 五 种 形 式 和 连 续 滴 定 法 判 据 、 、 、 、 和 。 36 12、 提 高 氧 化 反 应 速 度 的 方 法 有 、 和 。13、 氧 化 还 原 指 示 剂 包 括 、 和 。14、 连 续 滴 定 法 测 定 水 中 碱 度 时 ， P=0而 M0水 中 有 ， M=0而 P0水 中有 。15、 用 基 准 物 质 可 以 直 接 配 成 ， 而 非 基 准 物 质 则 先 要 配 成 ， 然 后 进行 后 才 可 以 使 用 。16、 莫 尔 法 测 水 中 氯 离 子 最 适 pH范 围 ， 如 果 pH10则 会 生 成 沉 淀 ， 而pH5， 则 会 生 成 ， 如 果 有 NH4+存 在 则 ， 所 发 生 的 反 应 方 程 式为 。17、 在 分 光 光 度 计 中 ， 常 因 波 长 范 围 不 同 加 选 用 不 同 材 料 的 容 器 。 现 有 下 面 两 种 材料 的 容 器 ， 各 适 用 于 哪 个 光 区 ： 石 英 比 色 皿 用 于 ； 玻 璃 比 色 皿 用 于 。18、 水 中 的 溶 解 氧 采 用 法 测 定 ， 在 碱 性 介 质 中 ， 溶 解 氧 能 将 氧 化 生 成 的 氢 氧 化 物 棕 色 沉 淀 ， 将 水 中 全 部 溶 解 氧 固 定 起 来 ； 在 酸 性 介 质 中 与 作 用 释 放 出 与 溶 解 氧 等 化 学 计 量 的 I2， 然 后 以 淀 粉 为 指 示 剂 ， 用 标 准 溶 液 滴定 析 出 的 I2， 即 可 计 算 出 溶 解 氧 的 含 量 。19、 有 甲 、 乙 两 个 不 同 浓 度 的 同 一 物 质 有 色 溶 液 ， 用 同 一 波 长 的 光 测 定 。 当 甲 溶 液 用 1cm比 色 皿 ， 乙 溶 液 用 2cm比 色 皿 时 获 得 的 吸 光 度 值 相 同 ， 则 它 们 的 浓 度 关 系为 20、 莫 尔 法 是 以 为 指 示 剂 的 银 量 法 。21、 朗 伯 -比 尔 定 律 的 数 学 表 达 式 ， 各 个 符 号 的 物 理 意 义 分 别为 、 、 和 。23、 721型 分 光 光 度 计 一 般 组 成 应 包 括 、 、 、 和 37 二 、 名 词 解 释1、 滴 定 突 跃 2、 滴 定 终 点 、 滴 定 误 差 、 化 学 计 量 点 3、 化 学 需 氧 量 、 生 化 需 氧 量4、 指 示 电 极 、 参 比 电 极5、 参 比 溶 液6、 最 大 吸 收 波 长 max7、 标 准 溶 液8、 基 准 试 剂9、 滴 定 分 析 法 38 三 、 问 答 题1、 什 么 是 标 准 溶 液 ,确 定 其 浓 度 的 方 法 有 几 种 ,如 何 选 择 ?2、 什 么 是 滴 定 分 析 的 化 学 计 量 点 和 终 点 ,这 两 者 的 关 系 如 何 ?3、 在 滴 定 计 算 中 ， 常 采 用 等 物 质 的 量 反 应 规 则 ， 即 滴 定 反 应完 全 时 ， 消 耗 的 待 测 物 和 滴 定 剂 的 物 质 的 量 相 等 ， 其 中 物质 的 量 的 数 值 与 基 本 单 元 的 选 择 有 关 ， 如 何 选 择 基 本 单 元 ，试 以 酸 碱 滴 定 和 氧 化 还 原 滴 定 为 例 进 行 说 明 。4、 滴 定 分 析 时 常 常 使 滴 定 剂 的 消 耗 量 在 20 mL以 上 ， 为 什 么 ？5、 试 述 酸 碱 指 示 剂 确 定 终 点 的 原 理 ， 选 择 指 示 剂 的 原 则 是 什么 ？6、 简 述 用 于 滴 定 分 析 的 化 学 反 应 有 哪 些 基 本 要 求 ？7、 何 谓 络 合 物 稳 定 常 数 与 条 件 稳 定 常 数 ？ 用 EDTA络 合 滴 定溶 液 中 的 金 属 离 子 时 ， 应 主 要 考 虑 哪 些 络 合 效 应 对 络 合 物稳 定 常 数 的 影 响 ？ 若 计 量 点 时 金 属 离 子 的 浓 度 为C M.sp=0.01mol/L， 准 确 定 量 络 合 的 条 件 是 什 么 ？8、 什 么 是 滴 定 曲 线 、 滴 定 突 跃 ， 影 响 突 跃 范 围 的 因 素 有 哪 些 ？ 39 9、 试 述 指 示 剂 法 确 定 终 点 的 原 理 ， 选 择 指 示 剂 的 原 则 是 什 么 ，针 对 不 同 方 法 分 别 说 明 。10、 滴 定 分 析 时 常 常 使 滴 定 剂 的 消 耗 量 在 20 mL以 上 ， 为 什 么 ？11 引 起 偏 离 朗 伯 -比 耳 定 律 的 原 因 是 什 么 ？12、 参 比 溶 液 的 作 用 是 什 么 ？ 如 何 选 择 参 比 溶 液 ？13、 色 谱 法 主 要 有 哪 几 种 ？ 各 有 什 么 特 点 ？ 适 用 于 何 种 类 型 物质 的 分 析 ？ 气 相 色 谱 有 哪 几 个 主 要 部 分 组 成 ？ 各 部 分的 作 用 是 什 么 ？ 核 心 部 件 是 哪 一 部 分 ？14、 简 述 原 子 吸 收 分 光 光 度 法 的 基 本 部 件 及 其 作 用 。15、 比 较 摩 尔 法 和 佛 尔 哈 德 法 的 异 同 点 。 （ 答 ： 两 者 均 是 以 消耗 银 盐 量 来 计 算 待 测 物 含 量 ） 16、 讨 论 有 机 污 染 综 合 指 标 并 指 出 它 们 在 水 处 理 中 的 应 用17、 金 属 指 示 剂 产 生 封 闭 现 象 的 原 因 及 消 除 措 施18、 酸 碱 指 示 剂 变 色 原 理 是 什 么 ？ 举 出 双 指 示 剂 法 测 定 水 样 中碱 度 所 用 的 指 示 剂 及 其 pH变 色 范 围 ， 选 择 指 示 剂 的 原 则 是什 么 ？ 40 三 、 综 述 题 1、 举 例 说 明 氧 化 还 原 滴 定 中 高 锰 酸 钾 法 、 重铬 酸 钾 法 、 碘 量 法 在 水 质 分 析 中 的 应 用 （ 包括 测 定 对 象 、 测 定 原 理 或 主 要 反 应 方 程 式 、测 定 条 件 、 所 用 主 要 试 剂 、 指 示 剂 等 ） 。 2、 何 谓 络 合 物 稳 定 常 数 与 条 件 稳 定 常 数 ？ 用EDTA络 合 滴 定 溶 液 中 的 金 属 离 子 时 ， 应 主 要考 虑 哪 些 络 合 效 应 对 络 合 物 稳 定 常 数 的 影 响 ？若 计 量 点 时 金 属 离 子 的 浓 度 为CM.sp=0.01mol/L， 准 确 定 量 络 合 的 条 件 是 什么 ？ 41 四 、 计 算 题 1、 取 纯 NaHCO31.008g溶 于 适 量 水 中 ， 然 后 往 此 溶 液 中 加 入纯 固 体 NaOH 0.3200g， 将 溶 液 移 入 250ml容 量 瓶 中 ， 加 水 定容 。 从 中 移 取 溶 液 50.0ml， 以 0.100mol/L HCI溶 液 滴 定 。计 算 ： (1)以 酚 酞 为 指 示 剂 滴 定 至 终 点 时 ， 消 耗 HCl溶 液 多 少 毫升 ？ (2)继 续 加 入 甲 基 橙 指 示 剂 滴 定 至 终 点 时 ， 又 消 耗 HCl溶液 多 少 毫 升 ？ (已 知 ： M(NaHCO3) 84.00， M(NaOH)40.00) 2、 测 定 地 表 水 、 饮 用 水 的 高 锰 酸 盐 指 数 采 用 氧 化 还 原 滴 定 法中 的 高 锰 酸 钾 法 。 取 某 湖 水 100毫 升 加 硫 酸 后 ， 加 入 10.00 毫升 0.01mol 1/5KMnO 4 /L高 锰 酸 钾 标 准 溶 液 ， 立 即 在 沸 水 浴 中加 热 30分 钟 ， 然 后 趁 热 加 入 10.00 毫 升 0.0100mol 1/2Na2C2O4 /L草 酸 钠 标 准 溶 液 ， 充 分 摇 动 ， 用 同 上 浓 度 的 高 锰 酸 钾 标 准溶 液 返 滴 定 过 剩 的 草 酸 钠 ， 由 无 色 变 为 淡 红 色 为 终 点 ， 消 耗5.50毫 升 。 计 算 该 湖 水 高 锰 酸 盐 指 数 （ 以 O2 毫 克 /升 计 ） 。 42( ) 8 100010.00 5.50 0.0100 10.00 0.0100 8 10001004.40Mn Mn MnV V C V CV 草 酸 草 酸水2题 解 ： 湖 水 的 高 锰 酸 盐 指 数 （ mg O2/L） = 43 3. 取 水 样 150.0mL， 首 先 加 酚 酞 指 示 剂 ， 用0.100mol/L H CL溶 液 滴 定 至 指 示 剂 终 点 ， 用 去11.00mL； 接 着 加 甲 基 橙 指 示 剂 ， 继 续 用 盐 酸 溶 液滴 定 至 终 点 ， 又 消 耗 11.00mL问 水 样 中 有 何 种 碱 度 ？其 含 量 为 多 少 （ mg/L表 示 ） ？ 4、 取 一 份 100ml， 调 节 pH =10,以 EBT为 指 示 剂 ， 用10.0mmol/L的 EDTA滴 定 到 终 点 ， 用 去 24.20ml； 另取 一 份 水 样 100ml， 调 节 pH =12， 加 钙 指 示 剂 ， 然后 以 10mmol/L的 EDTA溶 液 滴 定 至 终 点 ， 消 耗13.15ml。 求 水 样 中 总 硬 度 （ 以 mmol/L表 示 ） 和Ca 2+、 Mg2+的 含 量 （ 以 mg/L表 示 ） 。 44 5、 以 分 光 光 度 法 测 定 电 镀 废 水 中 的 铬（ ） ， 取 500mL水 样 ， 经 浓 缩 和 预 处 理后 转 入 100mL容 量 瓶 中 定 容 ， 取 出 20mL试液 调 整 酸 度 ， 加 入 二 苯 碳 酰 二 肼 溶 液 显 色 ，定 容 为 25mL。 以 5.0cm吸 收 池 于 540nm波长 下 测 的 吸 光 度 为 0.540。 已 知540=4.2 104L.mol-1.cm-1， 求 水 样 中 铬 （ ）的 含 量 （ mg/L表 示 ） 。 (MCr=51.996)