直接粘合体系

直接粘合体系直接粘合是橡胶和骨架材料粘合的专用技术。它可以用来替代传统上的织物浸胶。实践 证明，它不仅可以改进橡胶/织物的粘合，如果推广到橡胶/金属结合的话，也同样奏效。在轮胎制造中，为求得橡胶与帘线牢固地粘为一体，需经过浸胶处理。浸胶常用RFL水分 散体系，即由间苯二酚、甲醛、天然胶乳组成的浸液。帘线经过浸浆、干燥再进行压廷贴胶, 得到挂胶帘布。这已成为轮胎行业的经典工艺。不管帘线的品种如何变换，这套工艺模式基 本不变（至多变换一下浸液成分）。但这种操作程式有以下缺点，给使用带来困难：（1）因浸液不均匀而导致粘力波动；（2）设备投资大，工艺繁琐导致成本较高；（3）帘线浸浆后，普遍有发硬倾向。而直接粘合正是在这种背景下，为克服传统浸胶的上述缺点而提出和形成的。直接粘合 法简称HRH（间甲白法），以反映体系的三种关键性组分。它们是H（促进剂H,即六次甲基四胺）、 R（间苯二酚）和H（取美国Harwick公司生产的白炭黑Hisil的英文牌号首字母）。实际上是将这 三种组分添加到帘布胶中，代替传统的浸浆工艺。在传统的织物浸胶工艺中,RFL浸液的主要成分是间苯二酚和甲醛，它们在浸液体系中的 稳定性较好,但若改为直接添加到固态胶料中测分散相当困难（特别在开炼机上加入），并带来 喷霜问题。喷出物接触人体，还会引起皮肤过敏。而这些缺点在直接粘合中均不存在。体系 的关键组分是次甲基给予体和次甲基接受体能同时并存于胶料中，相安无事。硫化中通过“一 予一取”，缩聚而奠定粘接基础。直接粘合机理间苯二酚（次甲基接受体）和六次甲基四胺（次甲基给予体）的相互作用和在 RFL浸液中发生的相似，即在硫化中生成酚醛树脂，使橡胶与织物（帘线）形成化学键合。白炭黑 则因能改善胶料/织物之间的湿润而起到增粘作用，同时还提供抗焦烧作用。次甲基接受体、给予体材料前面已介绍过，间苯二酚和促进剂H（六次甲基四胺）在混炼时 不易分散,且喷霜，易刺激皮肤，使用受到限制。为克服该缺点，已研制出了经过处理的、易分散 的、适合于直接添加的接受体和给予体。使用此类专用助剂可简化混炼操作。目前已商品化 的品种如下：1. 次甲基接受体（1）RS为间苯二酚与硬脂酸以2 : 1掺混比所得之预混物，常温下为棕色片状物，RE间苯二酚与乙醛的低分子量缩合物。外观为琥珀色半透明体软化点70r，易分散，兼有 软化作用。2. 次甲基给予体（1）A由三聚氰胺和甲醛作用醚化而成为白色糊状物,流动点50C。（2）RH间苯二酚与促进剂H（质量比为1 : 1）的预混物，一般用量为45份。目前常用的次甲基接受体为RS、RE,常用的给予体为H、A、RH，适合于橡胶/帘线及橡胶 /金属的直接粘合。材料选用1. 生胶对天然橡胶和大部分合成橡胶都适用。其中以NR/BR并用胶（如轮胎帘布胶）的效果最 好。2. 硫黄用量粘接力随硫黄用量增加、硫化温度提高和硫化时间延长而提高。3. 促进剂为了让胶料有足够好的流动性以利于向织物的孔眼渗透,应优先考虑后效性促进剂, 以DZ、CZ的效果为最佳。工艺要点1. 混炼通常先在较高温度（例如140 C）加入接受体、氧化锌混炼并反应再降温到100C,加入 给予体，完成混炼。2. 硫化提高硫化温度和加长硫化时间,均有利于直接粘合。