形成沉淀的氧化还原电势

习题11-1 用氧化数法配平下列方程式KMnO + HC1 KC1 + MnCl + H O + Cl4 2 2 2KBrO + KBr + H SO K SO + H O + Br3 2 4 2 4 2 2KClO + H C O + H SO K SO + H O + ClO + CO3 2 2 4 2 4 2 4 2 22KMnO + H O + H SO K SO + MnSO + H O + O4 2 2 2 4 2 4 4 2 2Na S + Na CO + SO Na S O + CO2 2 3 2 2 2 3 2FeO - Cr O + KClO + Na CO Fe O + Na CrO + CO2 3 3 2 3 2 3 2 4 2MnO + KClO + KOH K MnO + KCl + H O2 3 2 4 211-2 判断下列物质哪些可以做氧化剂，哪些可以做还原剂，或是既能做氧化剂又能做 还原剂：Cl-、Cl、H S、H SO、H SO、Al、H+、F、Ag+、H O、Fe2+2 2 2 4 2 3 2 2 211-3 用离子电子法配平下列方程式2Mn2+ + H IO MnO - + IO- + H + + H O5 6 4 3 2CrO-+ H O + OHCrO2- + H O2 2 2 4 2Sb S + S2SbS3-+ S2 324S O2-+ Cl + H OSO2-+ H + + Cl-23224Mn2+ + S O2- + H O Ag+ MnO- + SO2- + H+2 8 2 4 4PbO + Mn2+ + H + Pb2+ + MnO - + H O242BiO- + Mn2+ + H + Bi3+ + MnO- + H O3 42MnO - + Mn2+ + H O MnO + H+4 2 2Cu2+ + Cl- + SO + H OCuCl + SO2-+ H+2 2 4NH OH + Fe3+ N O + Fe2+ + H O + H+2 2 2ArNO + Ti3+ H OArNH + TiO2+ + H+2 2 211-4 用能斯特方程计算与二氧化锰反应得到氯气的盐酸在热力学理论上的最低浓度。115 已知 Ag + + e- = Ag= 0. 7 9 9 6,VAgBr + e- = Ag + Br-申 e = 0.0713VAgl + e-二 Ag +1 -輕=0.1522V,计算 AgBr、Agl 在 198K 时的溶度积常数 Ksp。116将铜片插入盛有0.5mol/L的CuSO溶液的烧杯中，银片插于盛有0.5mol/L的AgNO43 溶液的烧杯中；写出该原电池的符号；写出电极反应式和原电池的电池反应；求该电 池的电动势；若加氨水于CuSO溶液中，电池电动势如何变化？若加氨水于AgNO溶液中，43 情况又是怎样的？(定性回答)117 在下列氧化剂中，随着溶液氢离子浓度的增加，氧化性何者有变化？如何变化？ 写出能斯特方程的表达式并说明之： Cl、 Fe3+ /Fe2 +、 KMnO、 K Cr O2422711-8利用水的离子积计算中性、碱性溶液中的半反应2H O + 2e-= H + 2OH-的标22准电势。11-9 利用 CrO2-+ H O 二 Cr (O- + 2H + 的 k=1014 和 Ag CrO 的溶液积以及272424Ag + + e-二 Ag 的标准电极电势求 2Ag CrO + 2H + + 4e-二 4Ag + Cr O2- + H O 的标2 4 2 7 2 准电极电势。11-10 由 Cu2 + + 2e- = Cu 和 Cu + + e-二 Cu 的标准电极电势求算 Cu2+ + e- = Cu +的标准电极电势。11-11 由 MnO- + 4H + + 3e-二 MnO + 2H O和 MnO- + e-二 MnO2-的标准电极4 2244电势以及水的离子积求MnO4- + 2H2O + 2e-二MnO2 + 4OH-的标准电极电势。11-12 解释下列现象(1) 镀锡的铁，铁先腐蚀，镀锌的铁，锌先腐蚀。(2) 铜和锌在元素周期表里是邻居，然而它们在金属活动顺序中是位置却相去甚远试通过波恩-哈伯循环分析铜和锌的电极电势相差这么大主要是由什么能量项决定的。3) 二氯化锡溶液贮存易失去还原性。4) 硫酸亚铁溶液久放会变黄。5) 铁能置换铜而三氯化铁能溶解铜。(6) Fe3+能氧化I-，F-离子存在时为什么不能。(7) 将MnSO溶液滴入KMnO酸性溶液中得到MnO沉淀。442(8) Cu+(aq)在水中会歧化为Cu2+(aq)和铜9) Cr2+(aq) 在水中不稳定，会与水反应。(10)将Cl2(aq)滴入I-、Br-的混合溶液，相继得到的产物是I?、HIO3和B,而不是PbO. L 455 Pb2+ 126 PbI 、 Br 和 HIO。22311-13 已知铅的元素电势图如下，计算硫酸铅的溶度积Ksp和元素电势图中 e的值。3Lpbso4 35SS11-14 已知汞的元素电势图如下，计算氯化亚汞的r 0.9200.797Hg2+ Hg；+ Hg溶度积常数Ksp和元素电势图中9 3的值。0. 281也 2 Cl 2 11-15 已知铜的元素电势图如下，计算碘化亚铜的Cu2+ 15Scv 522溶度积常数Ksp和元素电势图中9 4的值。Cui11-16 已知铜的元素电势图如下，计算溴化亚铜的Ci?+上丄竺Cu+ 522 Cu溶度积常数Ksp和元素电势图中94的值。CuBr 003311-17 已知铜的元素电势图如下，计算氯化亚铜的溶度积常数Ksp和元素电势图中94的值。3-I pflp| QQiZ!11-18已知铊的元素电势图如下，计算溴化亚铊的溶 T1外 一 TT 一 H度积常数Ksp和元素电势图中94的值。3TIBr-I pflp| QQiZ!11-19已知铊的元素电势图如下，计算氯化亚铊的溶 T1外 一 TT 一 H度积常数Ksp和元素电势图中94的值。3T1C1计算结果说明：若还原态金属离子形成沉淀而降低了浓度，导致电极电势升高；若氧化 态金属离子形成沉淀而降低了浓度，导致电极电势降低。Cu2+ Cu + Cu CuCl0.1580.5220.86-0.1850.6400.0330.5380.137T13+ T1+ T1 TlCl1.28？-0.3363TlBrTlCl-0.658-0.557教学中发现：一般Ag/AgBr电极因氧化态Ag+离子形成沉淀而降低浓度，导致电极电势降低；而找不到还原态金属离子因形成沉淀而降低浓度，导致电极电势升高的例子；后来发现 PbO /PbSO /Pb 电极 24具有这两种性质：氧化态金属离子 Pb2+/Pb 因形成沉淀而降低浓度，导致电极电势降低。还原态金属离子 PbO /PbSO 因形成沉淀而降低浓 24度，导致电极电势升高。变化规律全面。感觉只有一例还不满足，继续冥思苦想发现 Cu2+/CuX/Cu、Tl3+/TlI/Tl 电极也具有这一变化规律 的性质。终于满足了。PbO. 1- 455 Pb2+ 126 PbCu2+0.158 厂 + 0. 522L1Cu空4壬竺0.86-0.185Cui2009-10-6