有机合成与推断解题策论.ppt

有机综合题的解题策论,北京市日坛中学,高考有机化学 要考什么？,11个了解； 8个掌握； 1个综合应用,1个综合应用： (1)有机化合物的组成与结构 (2) 烃及其衍生物的性质与应用 (3)糖类、氨基酸和蛋白质 (4)合成高分子化合物 以上四部分的综合应用,8个掌握： （1）掌握研究有机化合物的一般方法 （2）根据官能团、同系物和同分异构体等概念，掌握有机物的组成和结构 （3）判断和正确书写有机化合物的同分异构体（不包括手性异构体） （4）掌握烃（烷、烯、炔、芳香烃）及其衍生物（卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯）的组成、结构和性质,（5）从官能团的角度掌握有机化合物的性质，并能列举事实说明有机物分子中基团之间的相互影响 （6）根据加成反应、取代反应和消去反应的特点，判断有机反应类型 （7）掌握加聚反应和缩聚反应的特点 （8）能依据合成高分子的组成和结构特点分析其链节和单体,高考有机化学 怎么考？,有机综合题的主要考查形式：,1.根据官能团的衍变关系及有机计算或题给的新信息，确定有机物的 分子式或结构简式；推断官能团的种类、结构式(或名称)、性质；确定同分异构体的数目或结构简式; 2.写出指定反应的反应类型、反应条件或反应的化学方程式; 3.根据题给的新信息，按指定的路线合成新的有机物。,有机综合题的解题策略,一、要必备的基础知识 二、基本的分析思路 三、解题方法和策略,一、要必备的基础知识,引入C=C双键,1）某些醇的消去引入C=C,2）某些卤代烃的消去引入C=C,3）炔烃不完全加成引入C=C,1. 官能团的引入方法,引入卤原子（X）,1）烃与X2取代,2）不饱和烃与HX或X2加成,3）醇与HX取代,引入羟基（OH）,1）烯烃与水的加成,2）醛（酮）与氢气加成,3）卤代烃的水解（碱性）,4）酯的水解,引入-CHO或羰基的方法有：羟基直接相连的碳上有两个氢（伯醇）氧化为醛；羟基相连的碳上有一个氢（仲醇）氧化为酮；羟基相连的碳上没氢不能被氧化,引入-COOH的方法有：,醛的氧化 酯的水解 某些苯环侧链的氧化,官能团种类变化：,CH3CH2-Br,水解,CH3CH2-OH,氧化,CH3-CHO,官能团数目变化：,CH3CH2-Br,消去,CH2=CH2,加Br2,CH2BrCH2Br,官能团位置变化：,CH3CH2CH2-Br,消去,CH3CH=CH2,加HBr,2.官能团的转化：,氧化,CH3-COOH,酯化,CH3-COOCH3,RCNNaX,脱羧反应(信息题)。,例:工业上用甲苯生产对羟基苯甲酸乙酯,，其生产过各如下图,试题解析,由甲苯与氯气在催化剂作用下生成对氯甲苯（A）；由对氯甲苯在一定条件下生成对甲基酚；对甲基酚与一碘甲烷反应生成对甲基酚醚，生成对甲基酚醚是为了防止在氧化苯环上的甲基变成羧基时，而把酚羟基氧化，所以把酚羟基提前保护起来。 本题是官能团保护,5.官能团的消除 通过加成反应消除不饱和键 通过消去或氧化或酯化等消除羟基(OH) 通过加成或氧化等消除醛基(CHO)。,6.有机物的成环规律,（1）烷、烯、炔烃的成环烷烃的环化（石油催化重整）,（2）,烯烃的氧化,炔烃的聚合,双烯的聚合（反应）,(2)烃的衍生物的缩合成环羟基羟基缩合成环,羟基羧基酯化成环,羧基羧基缩合成环,羧基氨基缩合成环,(3)其他成环,推断题必备的基础知识,寻找题眼.确定范围-【有机物性质】,苯的同系物,苯环,苯环,OH或COOH,COOH,卤代烃,卤代烃,酯类,二糖或多糖,蛋白质,酚羟基,CH2OH,含有CH2OH的醇,醛,酸,卤代烃,卤代烃或,酯,醇,醇与酸,酯或淀粉(糖),醇,寻找题眼.确定范围-【有机物条件】,碳碳,双键,碳碳三键,苯环,醛基,酮羰基,烷烃或,苯环侧链烃基上,苯环上,1,2,1,3,2,1,2,2,寻找题眼.确定范围-【有机反应量的关系】,1,42,1,2,碳碳三键,醛基,碳碳双键,苯环,寻找题眼.确定范围-【有机物空间结构】,寻找题眼.确定范围-【有机物物理性质】,5由物理性质推断 （1）在通常状况下为气态的烃，其碳原子数均 4，而烃的衍生物中 只有CH3Cl、CH2=CHCl、HCHO在通常情况下是气态。 （2）不溶于水比水重的常见有机物有 不溶于水比水轻的常见有机物有 （3）能与水混溶的常见有机物有 此外还有：结合断键机理和逆向推理思维分析残基结构，分子式结合不饱和度为突破口等。,溴乙烷、氯仿、四氯化碳、溴苯、硝基苯,己烷、苯、甲苯等烃类，乙酸乙酯、油脂等酯类,含碳原子数较少的醇、醛、羧酸,小于或等于,1、符合CnH2n+2为烷烃 2、符合CnH2n为烯烃， 3、符合CnH2n-2为炔烃 4、符合CnH2n-6为苯的同系物 5、符合CnH2n+2O为醇或醚， 6、符合CnH2nO为醛或酮 7、符合CnH2nO2为一元饱和 脂肪酸 或其与一元饱和醇生成的酯。,寻找题眼.确定范围-【有机物通式】,例题：已知,试写出下图中AF各物质的结构简式,解：,试题解析,环己烯与溴化氢加成生成A（一溴环己烷）；一溴环己烷在NaOH水溶液中水解为B（环己醇）；环己醇通过氧化生成C（环己酮）；环己酮通过与氢氰酸加成反应生成D；D相当于是环己烷的碳原子上带有一个氰基（-CN）和一个羟基（-OH）；然后D通过酸性条件下相当于在环己烷的一个碳原子上引一个羟基和一个羧基生成E；两个E通过酯化反应生成一个环状的酯。 本题通过有机合成路线推导有机物的结构简式，考查了管能团的衍变及性质、新信息给予、有机反应类型等相关知识。,基础知识总结,掌握各类有机物间转化关系,烯烃,卤代烃,醇,醛,羧酸,酯,醚,酮,HX,消去,水解,HX,氧化,氧化,酯化,水解,还原,氧化,还原,脱水,H2O,水解,烷烃,取代,加成,转化关系是地图,它能指引你走进有机物的陌生地带!,实例,有机反应主要包括八大基本类型 取代反应、加成反应、消去反应、 氧化反应、还原反应、加聚反应、 缩聚反应、显色反应。,1.取代反应 有机物分子里的某些原子或原子团被其他原子或原子团所替代的反应,酯化反应,C2H5Cl+H2O,C2H5OH+HCl,CH3COOC2H5+H2O,CH3COOH+C2H5OH,卤代烃水解,酯水解,油脂水解（碱性条件下水解是皂化反应） 多糖（淀粉、纤维素）水解 多肽（蛋白质）水解,2011北京理综7,官能团性质(醛基、酚羟基、碳碳双键)、水解和缩合产物,2加成反应 有机物分子中双键（或三键）两端的碳原子与其他原子或原子团直接结合生成新的化合物的反应,烯烃（与H2、H2O、HX、X2）、芳香烃、炔烃（与H2、H2O、HX、X2） 、醛 油脂（油酸甘油酯）,3消去反应 某种醇（或某种卤代烃）脱去小分子（水）或卤化氢的反应,醇的消去反应 C2H5OH CH2CH2+H2O 卤代烃的消去反应 CH3-CH2-CH2Br+KOH CH3-CH-CH2+KBr+H2O 4.氧化反应 有机物化合物分子中增加氧原子或减少氢原子的反应 烃的燃烧 2C2H2+5O2 4CO2+2H2O 苯的同系物的氧化 醇的氧化反应 2CH3CH2OH+O2 2CH3CHO+2H2O 醛的氧化反应,2CH3CHO+O2,CH3CHO+2Ag(NH3)2OH,+2Ag+3NH3+H2O,5还原反应 有机物化合物分子中增加氢原子或减少氧原子的反应,硝基苯还原为苯胺 苯与氢气的加成 酮与氢气的加成 醛与氢气的加成 CH3CHO+H2 CH3CH2OH 烯烃与氢气的加成 CH2=CH2+H2CH3CH3 炔烃与氢气的加成 CH三CH+2H2CH3CH3,催化剂,催化剂,重要有机化学反应的反应机理,(1)醇去氢：脱去与羟基相连接碳原子上的氢和羟基中的氢，形成,+ O2,羟基所连碳原子上没有氢原子，不能形成,所以不发生失氢（氧化）反应。,(2)消去反应：脱去X（或OH）及相邻碳原子上的氢，形成不饱和键。例如：,与Br原子相邻碳原子上没有氢，所以不能发生消去反应。,(3)酯化反应：羧酸分子中的羟基跟醇分子羟基中的氢原子结合成水，其余部分互相结合成酯。例如：,6.加聚反应 指由不饱和的相对分子质量小的小分子结合成相对分子质量大的高分子的反应,7.缩聚反应 一种或两种以上的单体之间结合成高分子化合物，同时生成小分子(水或卤化氢)的反应 8显色反应 （1）苯酚与FeCl3溶液反应显紫色 （2）淀粉溶液与碘水反应显蓝色 （3）蛋白质（分子中含有苯环）与浓硝酸反应显黄色,缩合聚合反应小结,（1）方括号外侧写链节余下的端基原子（或端基原子团） （2）由一种单体缩聚时，生成小分子的物质的量应为（n-1） （3）由两种单体缩聚时，生成小分子的物质的量应为（2n-1）,下列说法正确的是 A. 的结构中含有酯基,B.顺2丁烯和反丁烯的加氢产物不同 C.1 mol葡萄糖可水解生成2 mol乳酸（C3H6O3） D.油脂和蛋白质都是能发生水解反应的高分子化合物,2010北京理综8,试题解析,本题考查有机物的结构和性质。为分子间发生缩聚反应的产物，链节中含有酯基，A项正确； 顺2丁烯和反2丁烯的加氢产物均为丁烷，B项错误； 葡萄糖为单糖，不能发生水解反应，C项错误； 油脂和蛋白质都能发生水解反应，蛋白质为高分子化合物，但油脂不是高分子化合物，D项错误。,命题思想,本题以油脂、蛋白质、葡萄糖及高分化合物等有机化合物为载体，将化学与生活和有机化学基础模块中新增知识以最基础的形式呈现，涉及的知识内容包括“了解糖类、油脂和蛋白质的组成、结构和主要性质及其应用”、“判断和正确书写有机化合物的同分异构体”、“能够依据合成高分子的组成与结构特点分析其链节和单体”和“掌握加聚反应和缩聚反应特点”。考查了对有机新增基础知识复述、再现及辨认的能力。,有机化学计算必备的基础知识,有机物分子式、结构式的确定 有机物燃烧规律及其应用,M=22.4 MA=DMB 根据化学方程式计算,各元素的质量比,各元素的质量分数,燃烧后生成的水蒸气 和二氧化碳的量,摩尔质量,相对分子质量,通式法,商余法,最简式法,各元素原子的物质的量之比,化 学 式,已知化学式，根据性质推断结构式,有机物分子式的确定,燃烧规律的应用,燃烧产物只有H2O和CO2 烃和烃的含氧衍生物 CxHyOz+（x+y/4-z/2）O2 XCO2+y/2H2O 1、耗氧量的比较： （1）等物质的量时： 方法一：据（x+y/4-z/2）计算（C、H、O个数） 方法二：化学式拆分：写成CO2或H2O，意味着不耗氧 如：乙酸乙酯和丙烷、 环丙烷和丙醇。,方法三、 等物质的量的几种不同化合物完全燃烧，如果耗氧量相同，则由这几种有机物(或无机物)以任意比组成的同物质的量的混合物，完全燃烧，耗氧量也相同 。,例：下列各组物质中各有两组分，两组分 各取1mol，在足量氧气中燃烧，两者耗氧 量不相同的是 A 乙烯和乙醇 B 乙炔和乙醛 C 乙烷和乙酸甲酯 D 乙醇和乙酸,（2）.等质量时： 方法一： 同质量的有机物完全燃烧时，有机物实验式相同， 所需O2的量相同 方法二 烃用CHY/X形式表示，同质量的烃完全燃烧时， Y/X越大，所需O2的量越多，生成的水越多，生成的 二氧化碳越少,则 两种有机物的C、H的质量分数相同 或有机物实验式相同,或者可认为： 最简式相同的有机物，由于分子中各元素的质量分数相同 ，所以，相同质量的这类有机物在氧气中完全燃烧 ，耗氧量相等，生成的二氧化碳和水的量也相等。,2）两种有机物无论以何种比例混合， 只要总质量一定，,3、利用差值法确定分子中的含H数,CxHy +（x + y/4）O2 xCO2 + y/2H2O V 1 x + y/4 x （液） 减少1 + y/4 1 x + y/4 x y/2（气） 减少1 - y/4 增加y/4 1,H2O为气态 ：体积不变 y = 4 体积减小 y 4,气态烃完全燃烧时，气体体积的变化情况,例：120时,1体积某烃和4体积O2混和,完全燃烧后恢复到原来的温度和压强，体积不变，该烃分子式中所含的碳原子数不可能是( ) A、1 B、2 C、3 D、5,2011年北京理综9,涉及烃类CxHy燃烧方程式,不饱和度的计算方法,1烃及其含氧衍生物的不饱和度 2卤代烃的不饱和度,3含氮（N）有机物的不饱和度 （1）若是氨基NH2，则,（2）若是硝基NO2，则 （3）若是铵离子NH4+，则,二、基本的分析思路,已知有机物的结构简式为： 下列性质中该有机物不具有的是 ( ) （1）加聚反应 （2）加成反应 （3）使酸性高锰酸钾溶液褪色 （4）与NaHCO3溶液反应放出CO2气体 （5）与KOH溶液反应 A (1)(3) B (2)(4) C (4) D (4)(5),C,典型引路,探索思路：例1,试题解析,本题有碳碳双键（C=C）能发生加成反应、加聚反应；能使酸性高锰酸钾溶液褪色；因为没有羧基，所以不能与碳酸氢钠反应放出二氧化碳气体；有酚羟基能与KOH溶液反应，因此选C,掌握以官能团为中心的知识结构,官能团,性质,反应类型,实验现象,类别,结构,同系物,同分异构体,相对分子质量计算 分子式推导,决定,推导,官能团是钥匙,它能打开未知有机物对你关闭的大门!,由相对分子质量计算出分子式，根据分子式推导出同系物和同分异构体，并推导出有机物的类别和结构，有什么样的结构就具有什么样的官能团，官能团决定有机物的性质，由性质推导出官能团，由性质决定有什么样的反应类型和实验现象。 总之，官能团是钥匙，它能打开未知有机物对你关闭的的大门。,（江苏高考）某有机化合物X，经过下列变化后可在一定条件下得到乙酸乙酯。则有机物X是( ) A. C2H5OH B. C2H4 C. CH3CHO D. CH3COOH,C,典型引路,探索思路：例2,Y X Z,还原,氧化,Y和Z反应生成乙酸乙酯,试题解析,醛（X）通过与氢气加成（还原反应）生成乙醇（Y），醛（X）通过氧化生成乙酸（Z），乙酸与乙醇在一定条件下生成乙酸乙酯。所以选C。,D的碳链没有支链,F的结构简式是 。 由E生成F的反应类型是 。,反应条件.性质信息,数字信息,碳链结构信息,Ag(NH3)2+,例3,试题解析,本题由F的分子式（数据信息）得出A有4个碳原子，A与碳酸氢钠反应，说明A有一个羧基；A与银氨溶液反应说明有醛基；B与溴单质反应说明B有碳碳双键（C=C),A也有碳碳双键；根据D中碳链没有支链（结构信息）说明A为直链的结构；F为五元环酯，E生成F为酯化反应或取代反应。,总结解题思路,有机综合推断题的一般解题思路,读题审题 提取信息,寻找题眼 确定范围,前后关联 假设推理,分子组成 物质结构 物理特性 化学性质 反应条件 反应现象 转化关系 数量关系,代入验证 规范作答,挖掘明暗条件,寻找方向,排除干扰 抓住关键,正逆结合 跨越空间 模仿迁移,查找错误 注意多解,看清要求 规范准确,上下求索 左右逢源,三、解题方法和策略,2007重庆28.有机物A、B、C互为同分异构体，分子式为C5H8O2,有关的转化关系如图所示，已知：A的碳链无支链，且1 mol A 能与4 mol Ag(NH3)2OH完全反应;B为五元环酯.,(1)A中所含官能团是 . (2)B、H结构简式为 . (3)写出下列反应方程式(有机物用结构简式表示) EC ; EF . (4)F的加聚产物的结构简式为 .,试题解析,（1）A的分子式为C5H8O2且碳链无支链1molA能与4molAg(NH3)2OH完全反应，说明A为二元醛，即分子中含有两个醛基，且醛基在两个端点上。 （2）根据题目发生NBS溴代的的提示可以知道C分子中应有一个位于端点的-CH3因为DC需要浓硫酸加热说明D中应有一个非端点的羟基，而BD且B为五元环酯，所以B的结构简式 所以C的结构简式为CH3-CH=CH-CH2-COOH， D的结构简式为 E为Br-CH2-CH=CH-CH2-COOH 因为EF的反应条件为NaOH的水溶液加热，H+，所以F的结构简式为,HO-CH2-CH=CH-CH2-COOH,进一步根据图示可以得出G的结构简式为HO-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH,H的结构简式为OHC-CH2-CH2-CH2-COOH，I的结构简式为HOOC-CH2-CH2-CH2-COOH,（3）根据第（2）题中推断可以写出有关的化学方程式DC CH3-CH（OH）-CH2-CH2-COOH（浓硫酸作用下、加热） CH3-CH=CH-CH2-COOH+H2O EF BrCH2-CH=CH-CH2-COOH+2NaOH(加热）HOCH2-CH=CH-CH2-COONa+NaBr+H2O （4）根据F的结构简式可以写出其加聚反应的产物,本题是一道有机信息推断题，综合考查了有机物分子式、结构简式、反应方程式、同分异构体、官能团等知识,（1）醛基或CHO （2） （4）,2007重庆答案：,总结,有机化物的推断和合成是有机化学中的重难点之一，也是高考命题的热点之一在历年高考试题中此题型保持了相当强的连续性和稳定性，有机推断题的解题方法一般分为正推法、逆推法、猜测论证法或是综合应用法这几种方法解答有机合成题时的一般思路是：首先确定要合成的有机物属于何类别以及题目中所给的条件与所要合成的有机物之间的关系然后以题目要合成的有机物为起点，考虑这一有机物如何从另一种有机物通过反应制的再看此有机物又怎么制的这样一步一步推到题目给出的原料为终点，当然在解答时要灵活掌握各种方法，可以正推，也可以逆推，也可二者结合要熟练掌握常见有机物的化学性质和各官能团之间的联系。,2010山东33利用从冬青中提取出的有机物A合成抗结肠炎药物Y及其他化学品，合成路线如下图：,根据上述信息回答：（1）D不与NaHCO3 溶液反应，D中官能团的名称是_、BC的反应类型是_。 （2）写出A生成B和E的化学反应方程式_。 （3）A的同分异构体I和J是重要的医药中间体，在硫酸作用下I和J分别生成,鉴别I和J的试剂为_。 （4）A的另一种同分异构体K属于合成高分子材料，K可由,制得，写出K在浓硫酸作用下生成的聚合物的结构简式。,试题解析,由BC可知B为CH3OH，发生取代反应，生成醚C，则D为HCHO（官能团是醛基），与足量银氨溶液反应生成 （NH4）2CO3 ，再与H+ 反应生成CO2，由Y结合信息逆 推可知H为 因为第一步加入的是NaOH溶液， 由EF是酚钠生成的酚，FG是羧酸钠生成羧酸，GH是硝化反应，由A的结构简式为 由 逆推得I和J的结构分别为 、,一种是醇，另一种是酚故可以用FeCl3 或溴水鉴别 ，要生成聚合物，必须两个官能团都发生反应， 应发生缩聚反应，故高聚物为 【总结】 在知识方面考查：官能团（醛基）的名称、有机反应类型、有机化学方程式的书写、（含相同官能团）有机物的鉴别、同分异构体的概念及书写、合成高分子化合物结构简式的书写。 在能力方面考查：“能够通过对实际事物、实验现象、实物、模型、图形、图表的观察，以及对自然界、社会、生产、生活中的化学现象的观察，获取有关的感性知识和印象，并进行初步加工、吸收、有序存储的能力，能够从试题提供的新信息中，准确地提取实质性内容，并经与已有知识块整合，重组为新知识块的能力”、“能够将实际问题分解，通过运用相关知识，采用分析、综合的方法解决简单化学问题的能力”、“能够将分析解决问题的过程和成果用正确的化学术语及文字、图表、模型、图形等表达，并作出解释的能力”。,2010山东答案,（1）醛基 取代反应 (2),(3)FeCl3或溴水。 (4),2010全国1卷30.有机化合物AH的转换关系如下所示：,请回答下列问题： （1）链烃A有支链且只有一个官能团，其相对分子质量在6575之间，1 mol A完全燃烧消耗7 mol氧气，则A的结构简式是 ， （2）在特定催化剂作用下，A与等物质的量的H2反应生成E。由E转化为F的化学方程式是 ； （3）G与金属钠反应能放出气体，由G转化为H的化学方程式是 （4）的反应类型是 ；的反应类型是 （5）链烃B是A的同分异构体，分子中的所有碳原子共平面，其催化氢化产物为正戊为烷，写出B所有可能的结构简式 （6）C也是A的一种同分异构体，它的一氯代物只有一种（不考虑立体异构，则C的结构简式为 。,试题解析,（1）由H逆推（并用守恒思想）判断G中有5个碳，进而A中5个C，再看A能与H2加成，能与Br2加成，说明A中不饱和度至少为2，又据A1mol燃烧，消耗7molO2,故A分子式为：C5H8,再据题意A中只有一个官能团，且含有支链，可以确定A的结构简式如下：（CH3）2CHC三CH （2）（CH3）2CHC三CH与等物质的量的H2完全加成后得到E：（CH3）2CHCH=CH2,E再与Br2加成的反应就很好写了，见答案(2)；H2SO4(浓) （3）二元醇和二元酸发生酯化反应，注意生成的水不能掉了！ (4)反应类型略,（5）注意有的同学写CH2=CH-CH2-CH=CH2是不符合一定共面这个条件的，CH3CH=CH-CH=CH2（存在顺反异构）中间单键不能旋转可以满足；CH3CH2C三CCH3可以满足，三键周围的四个碳原子是在同一条直线的，那另外那个碳原子无论在哪个位置都是和这4个碳共面的，因为（因为：一条直线和直线外一点确定一个平面） （6）要抓住不饱和度为2，一个三键不能满足1氯代物只有一种，同样两个双键也不能满足，一个环，一个双键也不能满足，逼得你想到两个环，5个碳只能是两个环共一个碳了。,命题思想,考查有机物的转化关系，结构官能团性质，这条主线一直是高考的主干题型，本题目试图把烃和烃的衍生物连续起来考查官能团的转化关系，涉及到具体的知识点有：通过计算确定分子式和结构简式，并对其命名；三键的加成，双键的加成，卤代烃的水解，二元醇与二元酸的酯化；方程式的书写，反应类型的书写，同分异构体的判断与书写。,2010全国1卷答案,总结：有机合成-逆合成分析法,逆合成分析法运用逆向思维、直观思维和逻辑思维相结合的方式解决问题，实现对官能团和各类有机化学反应的综合认识和应用。,2011北京28常用作风信子等香精的定香剂D以及可用作安全玻璃夹层的高分子化合物PVB的合成路线如下：,试题解析,（1）A的分子式是C2H4O，且A的核磁共振氢谱有两种峰，因此A只能是乙醛； （2）根据题中的信息可写出该反应的方程式,（3）C为反式结构，说明C中含有碳碳双键。又因为C由B还 原得到，B中含有醛基，因此C中含有羟基，故C的结构简式是,；,（4）根据PVB的结构简式并结合信息可推出N的结构简式是CH3CH2CH2CHO，又因为E能使Br2的CCl4溶液褪色，,所以E是2分子乙醛在氢氧化钠溶液中并加热的条件下生成的，即E的结构简式是CH3CH=CHCHO，然后E通过氢气加成得到F，所以F的结构简式是CH3CH2CH2CH2OH。F经过催化氧化得到N，方程式为,；,（5）由C和D的结构简式可知M是乙酸，由PVB和N的结构简式可知PVA的结构简式是聚乙烯醇，因此PVAC的单体是乙酸乙烯酯，结构简式是CH3COOCH=CH2，所以碱性条件下，PVAc完全水解的化学方程式是,总结,本题采用了加减法（守恒思想）、正推法、逆推法、信息迁移法、结构对比法等。根据A的分子式得出A是乙醛，然后根据信息正推B的结构简式，再根据信息得出C的结构简式，接下来根据D和C的分子式，利用加减法推出M是乙酸 。通过信息知道PVAc是酯，且为加成聚合得到的高聚物，又因为M是乙酸，所以逆推出，PVA是聚烯醇。 AEFN这条线路，可以根据PVB的结构对比法拟推出N。通过N的结构分析出E是两个乙醛根据信息（）反应得到的；那么F是E通过加成得到的；N是F通过氧化得到的；N和PVA根据信息（）生成PVB。 本题利用了两次信息（）,命题思想,本题是以合成路线框图为载体的有机综合题，综合地考查了考生自学能力和归纳、概括、综合应用能力，能力考查涉及层面广，体现出明确的能力立意。试题将两种有机物（定香剂和高分子化合物PVB）的合成路线有机地结合在一起创设问题情境，通过多渠道呈现信息的方式，多角度、多层面进行设问，重点考查了从官能团的角度理解烃的衍生物的转化，以及有机物的组成、结构和性质之间的关系。考生在理解时应重运用对所给信息的观察和分析，以有机物A和PVB作为解题的突破口，将获取的信息迁移到新的问题情景中，在此过程中体现思维的敏捷性和灵活性。试题通过由A到N的合成路线的设计，以及对高分子化合物中所含官能团的结构分析，体现了对有机合成分析方法和推理、逻辑思维能力的考查，要求考生解题时必须在具备学科知识的前提下，同时具有把这些学科知识迁移到新的实际问题情境中的能力，以及整合学科知识与实际问题信息的能力。,答案：（1）乙醛 （2）,（3）,（4）a稀氢氧化钠 加热 b加成（还原）反应 c,（5）CH3COOCH=CH2 （6）,2011北京28答案,信息迁移法【相似（类比）思想】 （1）条件信息 （2）性质信息 （3）数据信息 （4）结构信息 （5）陌生信息,2009北京25丙烯可用于合成杀除根瘤线虫的农药（分子式为 ）和应用广泛的DAP树脂；,已知脂与酯可发生如下酯交换反应：,（R，R R代表羟基）,特征信息条件,特征信息条件,分子式：C5H8O2,（1）农药 分子中每个碳原子上均连有卤原子。 A的结构简式是 ， A 含有的官能团名称是 ； 由丙烯生成A的反应类型是 ，（2）A水解可得到D，该水解反应的化学方程式是 。 （3）C蒸汽密度是相同状态下甲烷密度的6.25倍，C中各元素的质量分数分别为碳60%，氢8%，氧32% ，C的结构简式是 。,（4）下列说法正确的是（选填序号字母） a.C能发生聚合反应，还原反应和氧化反应 bC含有两个甲基的羟酸类同分异构体有4个 c. D催化加氢的产物与B具有相同的相对分子质量 d. E有芳香气味，易溶于乙醇 （5）E的水解产物经分离子最终的到甲醇和B，二者均可循环利用DAP树脂的制备。其中将甲醇与H分离的操作方法是 . （6）F的分子式为 DAP单体为苯的二元取代物，且两个取代基不处于对位，该单体苯环上的一溴取代物只有两种。D和F反应生成DAP单体的化学方式 。,试题解析,（1）CH3CHCH2在500时与Cl2发生取代反应生成A为ClCH2CHCH2， ClCH2CHCH2与Br2发生加成反应生成ClCH2CHBrCH2Br。ClCH2CHCH2含有碳碳双键和氯原子两种官能团。 （2）ClCH2CHCH2在NaOH溶液中发生水解反应生成HOCH2CH=CH2，其反应方程式为：ClCH2CHCH2 + H2O CH2CHCH2OH + HCl。 （3）C的相对分子质量166.25100，C:H:O5:8:2，C的分子式为C5H8O2。C与CH3OH发生酯交换反应生成D、E，E能发生水解反应，说明E为酯，H为羧酸的钠盐，B为羧酸，结合C和丙烯的分子式，推知B为CH3COOH，C为CH3COOCH2CHCH2，D为CH2CHCH2OH。,（4）选项A，C中含有碳碳双键，所以能发生聚合、氧化、还原反应。选项B，符合条件的同分异构体有如下两种：CH3CHCH(CH3)COOH、(CH3)2CCHCOOH。选项B，CH3CH2CH2OH和CH3COOH相对分子质量为60。选项D，CH3COOCH3是具有芳香气味的酯，且易溶于乙醇中。 （5）H为沸点很高的CH3COONa，CH3OH沸点较低，故可采用蒸馏方法分离。,（6）DAP苯环上只有两个取代基，且取代基不处于对位，只有两个相同的取代基处于邻位时，其苯环上的一溴代物有两种。D为CH2CHCH2OH，CH2CHCH2OH与C10H10O4发生酯交换反应生成CH3OH和DAP单体，推知F为， 生成DAP单体的化学方程式为： 2CH2CHCH2OH 2CH3OH。,总结,首先通过分子式C3H5Br2Cl利用加减法，逆推出A的分子式和结构简式。 利用C的式量以及各元素的质量分数（数据信息）求出C的分子式（式量推理法），根据C能与甲醇发生酯交换生成（烯醇）D和E，说明C和E都是酯，然后利用C和丙烯的分子式进行加减法推出B是乙酸。 根据F的分子式以及DAP的结构信息，说明F是芳香酯，则D与F又一次利用酯交换的信息推出DAP。 本题利用了两次酯交换的信息,命题思想,本题通过框图的形式推断有机物分子结构，属于中学有机化学中的常见题型。试题将有机反应类型（包括取代、加成、聚合等反应）、有机化学分子式的计算、有机反应方程式的书写、有机物的分离，以及官能团的性质推导有机物结构等内容融合在一起进行考查，本题的难点在于不仅需要读懂信息中酯交换反应的机理，还要运用酯交换反应机理推导框图中各物质的结构，考生在推导过程中要梳理框图中各物质及其相互转化关系，采取分析和综合，局部思考和全盘兼顾的方法，作出正确、合理的推断。要求考生具有一定的阅读能力、信息的吸收和整合能力以及对新信息的迁移能力、突出考查思维的有序性、灵活性、缜密性和整体性。,2009北京25答案.,（1）,碳碳双键、氯原子 取代反应,（4）a c d,（5）蒸馏,2008北京25 菠萝酯是一种具有菠萝香气的食用香精，是化合物甲与苯氧乙酸,(1) 甲一定含有的官能团的名称是 。 (2) 5.8 g甲完全燃烧可产生0.3 mol CO2和0.3 mol H2O，甲蒸气对氢气的相对密度是29，甲分子中不含甲基，且为链状结构，其结构简式是 。 (3) 苯氧乙酸有多种酯类的同分异构体，其中能与FeCl3溶液发生显色反应，且有2种一硝基取代物的同分异构体是（写出任意2种的结构简式） 。,发生酯化反应的产物。,(4) 已知：,菠萝酯的合成路线如下：, 试剂X不可选用的是（选填字母） 。 a.CH3COONa溶液 b.NaOH溶液 c.NaHCO3溶液 d.Na 丙的结构简式是 ，反应的反应类型是 。 反应的化学方程式是 。,(4)已知： 菠箩酯的合成线路如下：,试剂X不可选用的是(选填字母)_。 a、CH3COONa溶液 b、NaOH溶液 c、NaHCO3溶液 d、Na 丙的结构简式是_，反应的反应类型是_。 反应的化学方程式是_。,本题考查了有机物的官能团和结构简式的推出，还考查了官能团的性质、同分异构体的书写等。 （1）甲可与有机酸发生酯化反应，则甲中必然含有羟基。 （）甲蒸气对氢气的相对密度是29，则甲的相对分子质量为58，5.8 g甲的物质的量为1 mol。 即1 mol甲完全燃烧可产生0.3 mol CO2和0.3 mol H2O，可推出甲的分子式为C3H6On，结合甲的相对分子质量可求出n=1，甲中含有碳碳双键。再由“甲分子中不含甲基，且为链状结构”可得出其结构简式为 CH2=CH-CH2-OH。 (3) 能与FeCl3溶液发生显色反应，说明羟基直接连在苯环 上；有2种一硝基取代物，说明两侧链处在对位。 (4) 苯酚的酸性很弱，不能与CH3COONa和NaHCO3反应； 从右向左可推出丙的结构简式。,试题解析,总结,本题通过式量推理法和燃烧法推出甲的分子式，在根据题中给的信息，能与苯氧乙酸发生酯化反应（性质推断法）的信息，确定甲中含有羟基不是醛基，又因为有一个不饱和度，所以甲是丙烯醇。 根据条件（性质推断）来确定苯氧乙酸的同分异构体。 根据两个信息来推出乙丙，丙和苯酚钠反应生成苯氧乙酸。,命题思想,本题以食用香料菠萝酯为背景，考查推导有机物的分子式、确定官能团及其性质、判断反应类型、书写同分异构体的结构简式和书写有机化学方程式等。通过燃烧法确定有机物分子式和通过有机合成路线推导反应物的结构简式，考查思维的整体性、有序性和接受信息加以分析、推理并重组知识解决问题的能力。 具备把课本基础知识迁移到陌生问题情境中来的能力，比如取代反应的理解和迁移，酯化反应规律的理解与迁移，苯酚羟基上取代反应的理解与迁移。 通过对结构简式、化学方程式书写，考查用化学用语准确表达分析问题的过程和成果的能力。,(1) 羟基,(2) CH2=CH-CH2-OH (3) (答对其中任意两个均给分) (4) a c ClCH2COOH取代反应,2008北京25答案,最近科学家获得了一种稳定性好、抗氧化能力强的活性化合物A，其结构如下： 在研究其性能的过程中，发现结构片段X对化合物A的性能起了重要作用。为了研究X的结构，将化合物A在一定条件下水解只得到B（ ）和C。经元素分析及相对分子质量 测定，确定C的分子式为C7H6O3，C遇FeCl3水溶液显紫色，与NaHCO3溶液反应有CO2产生。 请回答下列问题： （1）化合物B能发生下列哪些类型的反应 。 A取代反应 B加成反应 C缩聚反应 D氧化反应 （2）写出化合物C所有可能的结构简式 。,2010浙江28,（3）化合物C能经下列反应得到G（分子式为C8H6O2，分子内含五元环）： 确认化合物C的结构简式为 。 F G反应的化学方程式为 。 化合物E有多种同分异构体，1H核磁共振谱图表明，其中某些同分异构体含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢，写出这些同分异构体中任意三种的结构简式 。,成环确定苯环上取代基的位置,2010浙江28,相似（类比)思维,试题解析,1、AB+C，根据A与B的结构的区别，此反应为酯的水解反应，B含羟基则C含羧基，A是酯。 2、C的分子式为C7H6O3，缺氢分析（不饱和度：CxHy 1+X-Y/2或者是2*（1+X）-Y/2）， （16-6）/2=5,结构中含有苯环和羧基。 3、C遇FeCl3水溶液显紫色，与NaHCO3溶液反应有CO2产生，根据性质信息和分子式，可以判断C的结构中含苯环、酚羟基、羧基。 4、化合物B含碳碳双键和醇羟基。所以缩聚反应不发生。 5、根据G的分子式和结构信息推出C的结构式。 6、CD 、 EF是通过两个已知信息进行信息迁移（类比思维），最后解决问题。,命题思想,有机合成推断是近几年必考的题型。进行缺氢的定量分析可以准确判断分子结构中存在的不饱和键可能存在形式。要能顺利解题必须对有机物官能团的性质非常熟悉。 要研究和分析题给的信息，在适当时机选择使用题给信息。此种题型对于熟练和深入掌握有机化学基础知识有重要意义。 本题对官能团衍变、碳链加长或缩短、成环或开环、结构对比、信息迁移、正逆推导等方法进行了考查。,（1）A、B、D （2） （3）,2010浙江28答案,一般步骤 （1）分离、提纯-获得纯净有机物 （2）元素定性定量分析-确定实验式 （3）测定相对分子质量-确定分子式 （4）波谱分析-确定结构式,一般方法 （1）蒸馏、重结晶、萃取等 （2）燃烧法、仪器分析法等 （3）质谱法、相对或标准密度法等 （4）分子结构的鉴定 红外光谱：确定化学键与官能团 核磁共振谱：确定氢原子的种类与数目 化学方法：官能团的种类、位置,总结：研究有机化合物的一般步骤和方法,2010京28镇痉药物C、化合物N以及高分子树脂 的合成路线如下：,已知：,逆推、信息迁移、加减综合运用,（1）A的含氧官能团的名称是 。 （2）A在催化剂作用下可与H2 反应生成B。该反应的反应类型是 。 （3）酯类化合物C的分子式是C15H14O3 ，其结构简式是 。 （4）A发生银镜反应的化学方程式是 。 （5）扁桃酸（ ）有多种同分异构体。属于甲酸酯且含酚羟基的同分异构体共有 种，写出其中一种含亚甲基(-CH2-)的同分异构体的结构简式 。 （6）F与M合成高分子树脂的化学方程式是 。 （7）N在NaOH溶液中发生水解反应的化学方程式是 。,2010-28北京高考题,1特征反应条件,依据合成高分子组成与结构特点分析链节和单体,相似联想,新增已知,陌生信息,F,M,4正推D、E,上下求索,（5）扁桃酸（ ）有多种同分异构体。属 于甲酸酯且含酚羟基的同分异构体共有 种，写出其中一种含亚甲基(-CH2-)的同分异构体的结构简式 。,苯环上有两个取代基： C2H3+1O3-OOCH-OH-CH2残基 苯环上有三个取代基： C2H3+2O3-OOCH-OH-CH3残基,“单一变量” 思想有序确定同分异构体数目,OH,OOCH,OH,OOCH,OH,OOCH,“加减”方法确定残基,试题解析,根据A可与银氨溶液反应推知A含有醛基官能团，又根据A可与H2 反应生成B判断反应类型为加成反应，再根据给定的信息推知A为， 这样就可以完成（4）的方程式书写，规律为：一醛二银氨，生成三氨二银一水，醛变羧酸铵盐。又知B是A与氢气加成的产物，则B为， 这样根据酯化反应原理“酸脱羟基醇脱氢”写出C的结构简式。 以上4问根据所学很顺利的可以得到答案，后3问比较难，应该说都是需要花时间才能回答出来。,首先看（6），根据给定的信息可以推知D为 E为 而F是含有羟基的化合物，再根据 是由苯酚和甲醛形成的树脂，得知F为 化合物M为甲醛，这样合成酚醛树脂的化学方程式可以完成了，注意不要遗漏产物水，且水的系数容易出错。 （7）问可以根据信息，先推出N的结构简式，再完成N在NaOH溶液中的水解反应。规律为：醇酯在碱溶液中水解得到所酸盐和醇，酚酯在碱溶液中水解得到所酸盐和酚钠，需要关注的是，该反应产物的判断和书写以及化学计量数容易出错，特别是水的系数，需要慎重思考，仔细检查核对，技巧为“查氧补水”。,（5）问关于符合条件的同分异构体数目的判定，该题应该有很多人失分。为了防止数目的遗漏，最好的方法是按原子或原子团位置的有序变换原则来找，比如将 变换成如下四种不同的结构：（1）（3种） （2）（2种） （3）（4种） （4）（4种）,总结,苯环上含有取代基，同分异构体书写规律： （1）苯环上含有一个取代基时，有1种同分异构体 （2）苯环上含有两个取代基（取代基种类无论相同，还是不同）时，有3种同分异构体 （3）苯环上含有三个取代基有两个相同，一个不同时，有6种同分异构体 （4）苯环上含有三个取代基都不相同时，有10种同分异构体,命题思想,本题将有机物的组成、结构与性质的分析置于药物和树脂等有机物的合成流程中，要求考生应用研究有机化合物的一般方法和思路，确定有机物的结构、从官能团的角度理解有机物结构与性质的关系、建立有机物间的联系、制取具有特定结构与功能的有机物。本题重点考查了同分异构体的判断；根据所学典型官能团的性质、反应条件、分子组成和所给信息，对官能团进行正、逆向分析，推断有机物结构，正确书写化学方程式。本题考查了获取信息以及应用信息和所学知识解决问题的能力、考查了思维的有序性、整体性和严密性。,答案（1）醛基 （2）加成反应,解有机题的方法与策略,程序性知识化,策略性知识化,（一）概念 （二）分类： （三）书写、判断方法,碳链、位置、官能团,三定：先定类别异构、再定碳链异构、 最后定位置异构,1. 步骤：,2. 原则：,对称性、有序性、互补性,微观表征和符号表征,同分异构体书写判断方法,3、同分异构体的题型,（1）识别不同结构的物质是否为同分异构体,（2）给出或判断出分子式，判断同分异构体 的种类,（3）给出或判断出分子式，书写同分异构体,重点练好：C4H8O2、 C5H10O2 、 C8H8OX 、C9H10OX （x=1、2、3）等含有COO、COOH、OH、CHO等官能团的类别、位置、碳链异构体的书写,4. 方法：,（1）烃基异构：丙基（2）、丁基（4）、戊基（8）异构体,（3）基团翻转、插入方法：COO基团,（2）加加减减（残基）方法,将COO基团进行“翻转”或“插入”，正确书写同分异构体。,凡是书写、判断有酯的结构 基团的同分异构体要想到“翻转、插入”方法。,芳香酯的同分异构体,酯的同分异构体的书写,变式: 写出分子式为C8H8O2所有芳香族同分异构体。,思路分析： 插入法,2010海南18- . A G都是有机化合物，它们的转化关系如下： 请回答下列问题： （1）已知：6.0 g化合物E完全燃烧生成8.8 g CO2和3.6 g H2O；E的蒸气与氢气的相对密度为30，则E的分子式为 ； （2）A为一取代芳烃，B中含有一个甲基。由B生成C的化学方程式为 ； （3）由B生成D、由C生成D的反应条件分别是 、 ； （4）由A生成B、由D生成G的反应类型分别是 、 ； （5）F存在于枙子香油中，其结构简式为 ； （6）在G的同分异构体中，苯环上一硝化的产物只有一种的共有 个，其中核磁共振氢谱有两组峰，且峰面积比为11的是 （填结构简式）。,1框图分子式进入，特征反应(化学方法)引路确定结构核磁共振氢谱(物理方法),试题解析,本题首先根据相对密度计算相对分子质量（2*30=60）,然后利用燃烧法(8.8gCO2含有碳原子,8.8g/44g.mol-1=0.2mol；3.6gH2O含氢原子是(3.6g/18g.mol-1)*2=0.4mol,这是6.0g/60g.mol-1=0.1mol的E中含有的C和H，那么1molE中含C是0.2/0.1=2,含H是0.4/0.1=4,再根据相对分子质量60-2*12-4*1=32，这样求出含O是32/16=2)计算出E的分子式(C2H4O2)；也可以利用F的分子式，再根据C的分子式逆推出E。 又已知A的分子式和题给信息A是一取代芳烃，或通过不饱和度计算推出A是乙苯。 又因为B中含有一个甲基，则B的结构简式 根据BC题给条件信息（氢氧化钠水溶液），则推出C为芳香醇 又根据DG题给信息（溴的四氯化碳溶液）发生加成反应，逆推出D是苯乙烯，所以BD是卤代烃的消去反应，,CD是醇的消去反应，C和E发生酯化反应，所以根据（B或C或G推出D是苯乙烯；在根据E和C酸性条件下生成酯F，则F的结构简式为 根据取代基在苯环上的位置，同分异构体为7种，根据核磁共振氢谱和峰的面积G的结构简式,总结,本题利用了燃烧法和式量法来确定有机物的分子式，并通过正推法和逆推法的结合来推出有机物的结构简式；通过核磁共振氢谱确定同分异构体的结构简式。 本题提供了数据信息、条件信息、结构信息,答案,(1)C2H4O2 (2) (3)NaOH的醇溶液，加热；浓硫酸、加热 (4)取代反应，加成反应 (5) (6)7种；,审题 (四看）：通读整个题目，信息与设问并存。 1分子式:求不饱和度预测官能团 2结构简式：观察官能团种类、位置、碳链从分类想性质 3框图: 找特征反应试剂、条件、新信息标志； 分子式、结构式的变化-想转化 4文字：可以转化为框图 解题：整体进入-记录局部-界定、拆解问题-上下求索 -紧贴信息 答题（四会） ： 分子式、结构简式、化学方程式、中文字 （名称、数字、序号、文字答题）,总结：解题,物质性质的宏观表征与物质结构的微观表征之间的联系是化学式、结构简式、方程式等符号表征。符号表征突出宏观与微观的双重意义。,思路：界定问题,信息种类,界定问题:分子式 结构简式 分离提纯 试剂选取 反应类型 化学方程式,知识问题：组成 结构 性质 变化,信息种类： ,规范作答,用知识,谢谢,