《为创造而模仿》PPT课件.ppt

第六章为创造而模仿 模仿是创造的最初形式 日本物理哲学研究所数内宪雄把人的创造活动分为两个阶段 第一阶段称为模仿创造阶段 第二阶段是在模仿创造的前提下进行再创造 这类创造往往突破模仿 成为一种独创 人是有惰性的 表现在创造活动方面 就是懒于思考 满足于 亦步亦趋 不敢 标新立异 这样就实现不了从模仿到创新的质的飞跃 因此 必须树立起 为创造而模仿 的决心 第一节类推是合成法的基础 模仿创造的作用是巨大的 爱尔兰 Ireland R E 说过 类推是合成法的基础 要做好这个工作 关键在于找准模仿的对象 我们好说 比着葫芦画瓢 它说明画瓢要先找准以葫芦为对象 形象地指出做好模仿工作的关键所在 局部模仿即可 迎刃而解 在找对象时 要贯彻 存异求同 的原则 就分子的整体说 模仿的对象是不同于所要合成的分子的 但既分子的局部说 却存在着相同的地方 只要能为目标分子难以合成的结构部分找到可以模仿的对象 就可以实现 重点突破 这样 整个合成问题也就 迎刃而解 下面举例来说明 合成 分析 先为目标分子的下列部分的合成找到模仿的对象 于是 作出下列的回推 接着为新目标分子的季铵盐结构部分的合成找到模仿的对象 于是 作出下列的回推 合成 例2合成这个化合物的合成困难是它分子中所含的三碳环结构以环丙烷化合物为模仿的对象环丙烷化合物的合成法有 1 卡宾在烯烃上的加成卡宾可由重氮甲烷产生 a 重氮酮化合物比重氮甲烷稳定 宜用来产生卡宾化合物 可借重氮甲烷与酰氯作用来制备 反应需用两分于重氮甲烷 如仅用一分子 产物将是a 氯代甲基酮 需要多用一分子重氮甲烷 来销毁反应中生成的氯化氢 CH2N2十HCI CH3C1十N2 通过模仿 作出下列的回推 合成 接着要考虑5 已烯酸的合成 它可以有两种拆法 以上两种设计思想可用下列合成方法来实现 反应中使用甲基乙烯基酮 而不用丙烯酸酯 原因有二 a 丙烯酸酯的反应性不及甲基乙烯基酮强 都同样要再走一步 2 西蒙斯 史密斯 Simmons Smith 试剂与烯烃的反应反应历程如下 于是作出下列的回推 但实际合成都比较曲折 2 环已烯酮不稳定 要现用现制 它可以由苯甲醚制备 Birch还原也即钠加液氨还原 第二节选择模仿对象要谨慎 结构近似的化合物 合成方法不一定近似 例如 邻硝基甲苯和间硝基甲苯 但它们的合成方法却绝然有别 现在设计 的合成可以利用 不饱和酮的烷化反应 以叔醇的碱金属盐作为碱的 不饱和酮的烷化反应 生成 烷基 不饱和酮或 二烷基 不饱和酮中的哪一种 是由反应条件决定的 烷化剂的缓慢加入 或改用活性较小的烷化剂 如下例中以CH3Cl代替CH3l 都可以减少二烷化反应 但是 在许多情形下得到两种产物的混合物 于是 作出了下列的回推 烷化剂3 丁烯基溴可以如下来合成 不饱和酮3 甲基环已烯 2 酮的合成法可以如下推出哈格曼酯 哈格曼酯宜用下列方法制备 于是合成 I II 的合成可以如下 因此 烷化时 烷基进入的主要部位 因此 四碳侧链最好一次引入 要能这样 它的两端都需要有官能团 一个用来与芳环相连 另一个或为双键 也可以是它的前体 II 可如下制得 第三节从模仿走向创造 模仿虽然是合成设计中的有效手段 但决不可因此满足于单纯的模仿 也就是决不可使自己的思维活动局限于范例的模式 而要勇于在模仿创造的前提下进行再创造 要突破模仿 成为独创 例1目标分子含有异喹啉骨架 因此可用毕 那 Bischler Napieralski 异喹啉环化反应来构成这部分的结构 毕史勒 那皮拉斯基异喹啉环化反应可以表示如下 已知 于是做出下列的回推 为拆开分子酰胺结构部分中的C N键 可以设想它是由下列反应构成的 为拆开分子下列结构部分中的C N键 可以把它先转变为烯胺结构 再设想它是由下列反应构成的 于是 做出下列的回推 据此 以下列路线合成出目标分子 例2在目标分了回推的过程中 也运用了上例的思路 椐此 可以下列路线合成出目标分子 例3 合成