2019年高考化学 黄金押题08 水溶液中的离子平衡(含解析).doc

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黄金押题08 水溶液中的离子平衡【高考考纲】1.了解水的电离、离子积常数。2.了解溶液pH的含义及其测定方法,能进行pH的简单计算。3.理解弱电解质在水中的电离平衡,能利用电离平衡常数进行相关计算。4.了解盐类水解的原理,影响盐类水解程度的因素,盐类水解的应用。5.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积(Ksp)的含义,能进行相关的计算。6.以上各部分知识的综合运用。【真题感悟】 例1、(2018高考北京卷)测定0.1 molL1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。时刻温度/25304025pH9.669.529.379.25实验过程中,取时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,产生白色沉淀多。下列说法不正确的是()ANa2SO3溶液中存在水解平衡:SOH2OHSOOHB的pH与不同,是由于SO浓度减小造成的C的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D与的Kw值相等解析:选C。亚硫酸钠是强碱弱酸盐,存在水解平衡:SOH2OHSOOH,A项正确;与的温度相同,但pH不同,主要是由于亚硫酸钠被氧化为硫酸钠,从而导致溶液的碱性减弱,pH减小,B项正确;的过程中,温度升高使水解平衡正向移动,而SO浓度逐渐减小,使水解平衡逆向移动,故温度和浓度对水解平衡移动方向的影响不一致,C项错误;与的温度相同,故Kw值相等,D项正确。【名师点睛】电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡,它们都遵循平衡移动原理当只改变体系的一个条件时,平衡向能够减弱这种改变的方向移动。(1)外界条件对醋酸电离平衡的影响CH3COOHCH3COOHH0体系变化条件平衡移动方向n(H)c(H)导电能力Ka加水稀释向右增大减小减弱不变加入少量冰醋酸向右增大增大增强不变通入HCl(g)向左增大增大增强不变加NaOH(s)向右减小减小增强不变加入镁粉向右减小减小增强不变升高温度向右增大增大增强增大加CH3COONa(s)向左减小减小增强不变(2)外界条件对水的电离平衡的影响H2OHOHH0体系变化条件平衡移动方向水的电离程度c(OH)c(H)Kw加酸向左减小减小增大不变加碱向左减小增大减小不变加可水解的盐Na2CO3向右增大增大减小不变NH4Cl向右增大减小增大不变改变温度升温向右增大增大增大增大降温向左减小减小减小减小(3)外界条件对FeCl3 溶液水解平衡的影响Fe33H2OFe(OH)33HH0体系变化条件平衡移动方向n(H)pH水解程度Kh升温向右增大减小增大增大通HCl向左增大减小减小不变加H2O向右增大增大增大不变加FeCl3 固体向右增大减小减小不变加NaHCO3向右减小增大增大不变(4)外界条件对AgCl溶解平衡的影响AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq)H0体系变化条件平衡移动方向c(Ag)c(Cl)Ksp升高温度向右增大增大增大加水稀释向右不变不变不变加入少量AgNO3向左增大减小不变通入HCl向左减小增大不变通入H2S向右减小增大不变【变式探究】(2018高考天津卷)LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下,LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2PO)的变化如图1所示,H3PO4溶液中H2PO的分布分数随pH的变化如图2所示。下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是()A溶液中存在3个平衡B含P元素的粒子有H2PO、HPO和POC随c初始(H2PO)增大,溶液的pH明显变小D用浓度大于1 molL1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,当pH达到4.66时,H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4解析:选D。LiH2PO4溶液中存在H2PO的电离平衡:H2POHHPO、HPOHPO,H2PO的水解平衡:H2POH2OH3PO4OH,H2O的电离平衡:H2OHOH,溶液中存在4个平衡,A项错误;含P元素的粒子有H2PO、HPO、PO、H3PO4,B项错误;根据图1,随着c初始(H2PO)增大,溶液的pH先逐渐减小后趋向不变,C项错误;根据图2,当pH4.66时,0.994,即H2PO的分布分数为0.994,故当pH达到4.66时,H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4,D项正确。例2、 (2018高考全国卷)用0.100 molL1AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 molL1 Cl溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是()A根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为1010B曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)C相同实验条件下,若改为0.040 0 molL1 Cl,反应终点c移到aD. 相同实验条件下,若改为0.050 0 molL1 Br,反应终点c向b方向移动解析:选C。根据滴定曲线,当加入25 mL AgNO3溶液时,Ag与Cl刚好完全反应,AgCl处于沉淀溶解平衡状态,此时溶液中c(Ag)c(Cl)104.75 molL1,Ksp(AgCl)c(Ag)c(Cl)109.53.161010,A项正确;曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态,故符合c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl),B项正确;根据图示,Cl浓度为0.050 0 molL1时消耗25 mL AgNO3溶液,则Cl浓度为0.040 0 molL1时消耗20 mL AgNO3溶液,a点对应AgNO3溶液体积为15 mL,所以反应终点不可能由c点移到a点,C项错误;由于AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp,初始c(Br)与c(Cl)相同时,反应终点时消耗的AgNO3溶液体积相同,但Br浓度小于Cl浓度,即反应终点从曲线上的c点向b点方向移动,D项正确。【名师点睛】水的离子积常数、电离常数、水解常数、溶度积常数是溶液中的四大常数,它们均只与温度有关。有关常数的计算,要紧紧围绕它们只与温度有关,而不随其离子浓度的变化而变化来进行。已知:常温下,H2S的电离常数为Ka1、Ka2,Cu(OH)2、CuS、Ag2S的溶度积常数分别为Ksp、Ksp、Ksp。(1)水解常数与电离常数、离子积之间的关系常温下的Na2S溶液中:S2的水解常数Kh1Kw/Ka2,HS的水解常数Kh2Kw/Ka1。(2)水解常数与溶度积、离子积之间的关系常温下的CuCl2 溶液中:Cu2的水解常数KhK/Ksp。(3)平衡常数与电离常数、溶度积之间的关系反应CuS(s)2Ag(aq)=Cu2(aq)Ag2S(s)的平衡常数KKsp/Ksp。反应CuS(s)2H(aq)Cu2(aq)H2S(aq)的平衡常数KKsp/(Ka1Ka2)。(4)判断溶液的酸碱性NaHS溶液显碱性,离子浓度的大小顺序为c(Na)c(HS)c(OH)c(H)c(S2),判断理由是HS的水解常数(Kw/Ka1)大于其电离常数(Ka2)。【变式探究】1(1)(2017高考海南卷)向含有BaSO4 固体的溶液中滴加Na2CO3 溶液,当有BaCO3 沉淀生成时溶液中_。已知Ksp(BaCO3)2.6109,Ksp(BaSO4)1.11010。(2)(2016高考全国卷)联氨(N2H4)为二元弱碱,在水中的电离方式与氨相似。联氨第一步电离反应的平衡常数值为_(已知:N2H4HN2H的K8.7107;Kw1.01014)。联氨与硫酸形成的酸式盐的化学式为_。解析:(1)在同一溶液中,c(Ba2)相同,依据溶度积的数学表达式,则有24。(2)N2H4的第一步电离的方程式为N2H4H2ON2HOH,则电离常数KbKKw8.71071.010148.7107。联氨是二元弱碱,其与硫酸形成的酸式盐为N2H6(HSO4)2。答案:(1)24(2)8.7107N2H6(HSO4)2例3、 (2018高考江苏卷改编)H2C2O4为二元弱酸,Ka1(H2C2O4)5.4102,Ka2(H2C2O4)5.4105,设H2C2O4溶液中c(总)c(H2C2O4)c(HC2O)c(C2O)。室温下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.100 0 molL1 H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是()A0.100 0 molL1 H2C2O4溶液:c(H)0.100 0 molL1c(C2O)c(OH)c(H2C2O4)Bc(Na)c(总)的溶液:c(Na)c(H2C2O4)c(C2O)c(H)CpH7的溶液:c(Na)0.100 0 molL1c(C2O)c(H2C2O4)Dc(Na)2c(总)的溶液:c(OH)c(H)c(H2C2O4)c(HC2O)解析:选A。H2C2O4溶液中存在电荷守恒:c(H)c(OH)c(HC2O)2c(C2O),物料守恒:c(H2C2O4)c(HC2O)c(C2O)0.100 0 molL1,将两式相加,可得:c(H)0.100 0 molL1c(C2O)c(OH)c(H2C2O4),A项正确;c(Na)c(总)的溶液,相当于等物质的量的H2C2O4与NaOH反应后的溶液,即为NaHC2O4溶液,已知Ka25.4105,Kh(HC2O)c(H)c(C2O)c(H2C2O4),B项错误;起始时,H2C2O4溶液中c(总)c(H2C2O4)c(HC2O)c(C2O)0.100 0 molL1,滴入NaOH溶液后,c(H2C2O4)c(HC2O)c(C2O)0.100 0 molL1,溶液中存在电荷守恒:c(Na)c(H)c(OH)c(HC2O)2c(C2O),pH7的溶液中,c(Na)c(HC2O)2c(C2O)(H2A)(A2),则c(HA)c(H2A)c(A2),C项正确;从图像中可以看出pH4.2时,(HA)(A2),则c(HA)c(A2)0.05 molL1,而c(H)104.2 molL1,D项错误。例4、(2017高考全国卷)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下:.取样、氧的固定用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合,反应生成MnO(OH)2,实现氧的固定。.酸化、滴定将固氧后的水样酸化,MnO(OH)2被I还原为Mn2,在暗处静置5 min,然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2OI2=2IS4O)。回答下列问题:(1)取水样时应尽量避免扰动水体表面,这样操作的主要目的是_。(2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为_。(3)Na2S2O3溶液不稳定,使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和_;蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用,其目的是杀菌、除_及二氧化碳。(4)取100.00 mL水样经固氧、酸化后,用a molL1 Na2S2O3溶液滴定,以淀粉溶液作指示剂,终点现象为_;若消耗Na2S2O3溶液的体积为b mL,则水样中溶解氧的含量为_mgL1。(5)上述滴定完成时,若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏_(填“高”或“低”)。解析:(1)取水样时避免扰动水体表面,这样能保证所取水样中溶解氧量与水体中实际溶解氧量基本相同,以减小实验误差。(2)根据水样与Mn(OH)2碱性悬浊液反应生成MnO(OH)2,可写出固氧的反应为O22Mn(OH)2=2MnO(OH)2。(3)由于Na2S2O3溶液不稳定,使用前需标定,配制该溶液时无需用容量瓶,只需粗略配制,故配制Na2S2O3溶液时,还需要用到的玻璃仪器为量筒;所用蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用,这样能除去水中溶解的氧气和CO2,且能杀菌。(4)根据可知MnO(OH)2能将水样中的I氧化为I2,滴定过程中用淀粉溶液作指示剂,在滴定终点前淀粉遇I2变蓝,达到滴定终点时,I2完全被消耗,溶液蓝色刚好褪去。根据关系式O22MnO(OH)22I24Na2S2O3,结合消耗n(Na2S2O3)a molL1b103 Lab103 mol,可求出100.00 mL水样中溶解氧的质量为ab103 mol32 gmol18ab103 g8ab mg,则该水样中溶解氧的含量为8ab mg0.100 00 L80ab mgL1。(5)滴定完成时,滴定管尖嘴处留有气泡,会导致读取的Na2S2O3标准液体积偏小,根据关系式O24Na2S2O3,可知测定的溶解氧的含量偏低。答案:(1)使测定值与水体中的实际值保持一致,避免产生误差(2)O22Mn(OH)2=2MnO(OH)2(3)量筒氧气(4)蓝色刚好褪去80ab(5)低【名师点睛】1“考”实验仪器酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管,如正确选择滴定管(包括量程),滴定管的检漏、洗涤和润洗,滴定管的正确读数方法等。2“考”操作步骤(1)滴定前的准备:查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数;(2)滴定:移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数;(3)计算。3“考”指示剂的选择(1)强酸强碱相互滴定,可选用甲基橙或酚酞;(2)若反应生成强酸弱碱盐,溶液呈酸性,则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙);若反应生成强碱弱酸盐,溶液呈碱性,则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞);(3)石蕊溶液因颜色变化不明显,且变色范围过宽,一般不做指示剂。4“考”误差分析写出计算式,分析操作对V标的影响,由计算式得出对最终测定结果的影响,切忌死记硬背结论。此外对读数视线(俯视、仰视)问题要学会画图分析。5“考”数据处理正确取舍数据,计算平均体积,根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系,从而列出公式进行计算。【变式探究】(2017高考天津卷)用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I),实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。.准备标准溶液a准确称取AgNO3基准物4.246 8 g(0.025 0 mol)后,配制成250 mL标准溶液,放在棕色试剂瓶中避光保存,备用。b配制并标定100 mL 0.100 0 molL1 NH4SCN标准溶液,备用。.滴定的主要步骤a取待测NaI溶液25.00 mL于锥形瓶中。b加入25.00 mL 0.100 0 molL1 AgNO3溶液(过量),使I完全转化为AgI沉淀。c加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。d用0.100 0 molL1 NH4SCN溶液滴定过量的Ag,使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后,体系出现淡红色,停止滴定。e重复上述操作两次。三次测定数据如下表:实验序号123消耗NH4SCN标准溶液体积/mL10.2410.029.98f.数据处理。回答下列问题:(1)将称得的AgNO3配制成标准溶液,所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有_。(2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是_。(3)滴定应在pH0.5的条件下进行,其原因是_。(4)b和c两步操作是否可以颠倒_,说明理由:_。(5)所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为_mL,测得c(I)_molL1。(6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步,应进行的操作为_。(7)判断下列操作对c(I)测定结果的影响:(填“偏高”“偏低”或“无影响”)若在配制AgNO3标准溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,则测定结果_。若在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,则测定结果_。解析:(1)配制一定物质的量浓度的标准溶液,除烧杯和玻璃棒外,还需用到的仪器有250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管。(2)AgNO3见光容易分解,因此需要保存在棕色试剂瓶中。(3)滴定实验中用NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂,Fe3容易发生水解,影响滴定终点判断,因此控制pH0.5。(4)Fe3能与I发生氧化还原反应:2Fe32I=2Fe2I2,因此b、c不能颠倒,否则指示剂耗尽,无法判断滴定终点。(5)第1组数据误差较大,舍去,取第2组、第3组实验数据的平均值,消耗NH4SCN标准溶液的体积为(10.029.98) mL10.00 mL。根据滴定原理,则n(Ag)n(I)n(SCN),故n(I)n(Ag)n(SCN)0.025 L0.100 0 molL10.01 L0.100 0 molL10.001 5 mol,则c(I)0.060 0 molL1。(6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液之前,要先用NH4SCN标准溶液润洗滴定管。(7)配制AgNO3标准溶液时,若烧杯中溶液有少量溅出,配制的AgNO3标准溶液的浓度偏低,则滴定时消耗的NH4SCN标准溶液的体积偏小,测得的c(I)偏高。滴定管0刻度在上,读数时从上往下读数,读取体积偏小,计算所用NH4SCN的物质的量偏低,测得的c(I)偏高。答案:(1)250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管(2)AgNO3见光分解(3)防止因Fe3的水解而影响滴定终点的判断(或抑制Fe3的水解)(4)否(或不能)若颠倒,Fe3与I反应,指示剂耗尽,无法判断滴定终点(5)10.000.060 0(6)用NH4SCN标准溶液进行润洗(7)偏高偏高【黄金押题】1已知25 时 HB电离常数Ka4107,H2A=HHA,HAHA(Ka3106)。有关0.1 molL1 的两种酸H2A、HB溶液,下列说法不正确的是()A分别取等体积的两种酸溶液稀释100 倍后,pH(H2A)HAHB。分别取等体积的两种酸溶液稀释100倍后,由于H2A第一步完全电离,所以pH(H2A)c(Na)c(NH)c(OH)c(H) 解析:选B。常温下,向1 L 0.1 molL1 NH4Cl溶液中不断加入固体NaOH,发生反应:NH4ClNaOH =NaClNH3H2O。A.NH4Cl溶液中铵根离子水解,促进水的电离,M点溶液为氯化铵、氯化钠和一水合氨的混合溶液,一水合氨抑制水的电离,故M点溶液中水的电离程度比原溶液小,错误;B.在M点时,溶液为氯化铵、氯化钠和一水合氨的混合溶液,根据电荷守恒知n(H)n(Na)n(NH )n(OH)n(Cl),n(Na)a mol,n(Cl)0.1 mol,n(NH )0.05 mol,则n(OH)n(H)(a0.05) mol,正确;C.铵根离子的水解平衡常数Kh,随着NaOH的加入,NH3H2O 浓度不断增大,温度不变,Kh不变,不断减小,错误;D.当n(NaOH)0.05 mol时,溶液为等浓度的氯化铵、氯化钠和一水合氨的混合溶液,溶液呈碱性,一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度,离子浓度大小关系为c(Cl) c(NH)c(Na)c(OH)c(H),错误。3常温下,浓度均为0.1 molL1、体积均为100 mL的两种一元酸HX、HY的溶液中,分别加入NaOH固体,lg随加入NaOH的物质的量的变化如图所示。下列叙述正确的是()AHX的酸性弱于HYBa点由水电离出的c(H)1012 molL1Cc点溶液中:c(Y)c(HY)Db点时酸碱恰好完全中和 解析:选C。A.lg越大,溶液中氢离子浓度越大,未加NaOH时,HX溶液中lg的值大,所以HX的酸性强于HY,故A错误;B.a点lg12,则溶液中c(H)0.1 molL1,溶液中由水电离的c(H) molL11013 molL1,故B错误;C.c点lg6,则溶液中c(H)104 molL1,此时消耗的NaOH为0.005 mol,则溶液中的溶质为NaY和HY,由于溶液显酸性,所以HY的电离程度大于NaY的水解程度,所以c(Y)c(HY),故C正确;D.浓度为0.1 molL1、体积为100 mL的HY与NaOH恰好中和消耗NaOH为0.01 mol,而b点时消耗的NaOH为0.008 mol,所以酸过量,故D错误。4为研究沉淀的生成及其转化,某小组进行如下实验。关于该实验的分析不正确的是()A浊液中存在平衡:Ag2CrO4(s) 2Ag(aq)CrO(aq)B中溶液变澄清的原因:AgOH2NH3H2O=Ag(NH3)2OH2H2OC中颜色变化说明有AgCl生成D该实验可以证明AgCl比Ag2CrO4 更难溶解析:选D。浊液中存在平衡Ag2CrO4(s) 2Ag(aq)CrO(aq),故A正确;银离子与NH3H2O结合生成络离子,则中溶液澄清说明发生了反应AgOH2NH3H2O=Ag(NH3)2OH2H2O,故B正确;银离子与氯离子结合生成AgCl白色沉淀,则中颜色变化说明有AgCl生成,故C正确;硝酸银过量,与K2CrO4完全反应后,余下的浊液中仍含银离子,与KCl反应生成白色沉淀,不能证明AgCl比Ag2CrO4 更难溶,故D错误。525 时,PbR(R2为SO或CO)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知Ksp(PbCO3)Ksp(PbSO4),下列说法不正确的是()A曲线a表示PbCO3B以PbSO4、Na2CO3 和焦炭为原料可制备PbC当PbSO4 和PbCO3 沉淀共存时,溶液中1105D向X点对应的饱和溶液中加入少量Pb(NO3)2,可转化为Y点对应的溶液解析:选D。横坐标为2即c(Pb2)为1102 molL1时,a曲线对应的纵坐标为11,b曲线对应的纵坐标为6,即R2的浓度分别为11011 molL1 和1106 molL1,所以a曲线的Ksp11013,b曲线的Ksp1108,由于Ksp(PbCO3)KHBKHDB滴定至P点时,溶液中:c(B)c(Na)c(HB)c(H)c(OH) CpH7时,三种溶液中:c(A)c(B)c(D) D当中和百分数达100% 时,将三种溶液混合后:c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H)解析:选C。三种酸的浓度相等,根据图像,在滴定前HA溶液的pH最小,酸性最强,HD溶液的pH最大,酸性最弱,说明HA的电离程度最大,电离常数最大,A项正确;P点溶液中含有等物质的量的NaB与HB,此时溶液显酸性,说明HB的电离程度大于B的水解程度,所以c(B)c(HB),由物料守恒:2c(Na)c(HB)c(B)知,c(Na)介于c(B)、c(HB)之间,B项正确;每种溶液中均存在电荷守恒:c(Na)c(H)c(X)c(OH),X代表A、B、D,在pH7时,c(H)c(OH),c(Na)c(X),而pH7时,三种酸所消耗的NaOH的物质的量不相等,故三种溶液中c(Na)不相等,则c(X)也不相等,C项错误;中和百分数为100% 的三种溶液,其溶质分别是NaA、NaB、NaD,混合后溶液中的电荷守恒式为c(Na)c(H)c(A)c(B)c(D)c(OH),此式中c(Na)c(Na)NaAc(Na)NaBc(Na)NaD,混合前的三种溶液中存在物料守恒:c(Na)NaAc(A)c(HA),c(Na)NaBc(B)c(HB),c(Na)NaDc(D)c(HD),消去式中的c(Na)和c(A)、c(B)、c(D),得c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H),D项正确。7已知NaHSO3溶液显酸性,溶液中存在以下平衡:HSOH2OH2SO3OHHSOHSO向0.1 molL1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质,下列有关说法正确的是()A加入少量金属Na,平衡左移,平衡右移,溶液中c(HSO)增大B加入少量Na2SO3固体,则c(H)c(Na)c(HSO)c(OH)c(SO)C加入少量NaOH溶液,、的值均增大D加入氨水至中性,则2c(Na)c(SO)c(H)c(OH)解析:选C。 A项加入金属钠后,钠和水反应生成氢氧化钠,使平衡左移,平衡右移,移动的结果是c(SO)增大,可以利用极端分析法判断,如果金属钠适量,充分反应后溶液中溶质可以是亚硫酸钠,此时c(HSO)很小,所以A项错误。B项依据电荷守恒判断,c(SO)前面的系数应为2,即c(H)c(Na)c(HSO)c(OH)2c(SO),所以B项错误。C项加入氢氧化钠溶液后,溶液酸性减弱,碱性增强,所以增大;平衡左移,平衡右移,最终c(SO)增大,c(HSO)减小,所以增大,所以C项正确。D项加入氨水至溶液呈中性,即c(H)c(OH),由电荷守恒知,其他离子存在如下关系:c(Na)c(NH)2c(SO)c(HSO),所以D项错误。8浓度均为0.10 molL1、体积均为V0的MOH和ROH溶液,分别加水稀释至体积V,pH随lg的变化如图所示。下列叙述错误的是()AMOH的碱性强于ROH的碱性BROH的电离程度:b点大于a点C若两溶液无限稀释,则它们的c(OH)相等D当lg2时,若两溶液同时升高温度,则增大解析:选D。由图像分析浓度为0.10 molL1的MOH溶液,在稀释前pH为13,说明MOH完全电离,则MOH为强碱,而ROH的pH13,说明ROH没有完全电离,ROH为弱碱。A.MOH的碱性强于ROH的碱性,A正确。B.曲线的横坐标lg越大,表示加水稀释体积越大,由曲线可以看出b点的稀释程度大于a点,弱碱ROH存在电离平衡:ROHROH,溶液越稀,弱电解质电离程度越大,故ROH的电离程度:b点大于a点,B正确。C.若两溶液无限稀释,则溶液的pH接近于7,故两溶液的c(OH)相等,C正确。D.当lg2时,溶液V100V0,溶液稀释100倍,由于MOH发生完全电离,升高温度,c(M)不变;ROH存在电离平衡:ROHROH,升高温度促进电离平衡向电离方向移动,c(R)增大,故减小,D错误。3室温下,将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液,向溶液中加入下列物质,有关结论正确的是()加入的物质结论A.50 mL 1 molL1 H2SO4反应结束后,c(Na)c(SO)B.0.05 mol CaO溶液中增大C.50 mL H2O由水电离出的c(H)c(OH)不变D.0.1 mol NaHSO4固体反应完全后,溶液pH减小,c(Na)不变解析:选B。A.Na的物质的量为0.1 mol,而SO的物质的量为0.05 mol,混合溶液中Na与SO的浓度不可能相等。B.加入0.05 mol CaO后,会生成 Ca(OH)2,Ca(OH)2与Na2CO3反应生成CaCO3沉淀和NaOH,溶液中c(OH)增大,CO水解产生的HCO减少,故溶液中增大。 C加入H2O后,c(Na2CO3)减小,CO水解产生的 c(OH)减小,溶液中的OH来源于水的电离,因水电离产生的c(OH)c(H),故由水电离出的c(H)c(OH)减小。D.加入0.1 mol NaHSO4固体,溶液体积变化不大,但n(Na)变为原来的2倍,故c(Na)增大。9下列说法正确的是()AAlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧,所得固体的成分相同B配制FeCl3溶液时,将FeCl3固体溶解在硫酸中,然后再用水稀释到所需的浓度C向CuCl2溶液加入CuO调节pH可除去溶液中混有的Fe3D泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝解析:选C。A项,AlCl3与Al2(SO4)3溶液的水解方程式分别为AlCl33H2OAl(OH)33HCl,Al2(SO4)36H2O2Al(OH)33H2SO4,加热促进水解,由于盐酸为易挥发性酸,硫酸为难挥发性酸,故前者最终产物为Al2O3,后者最终产物为Al2(SO4)3;B项,将FeCl3固体溶解在硫酸中,会引入杂质SO,应溶解在盐酸中;C项,由于Fe3水解:Fe33H2OFe(OH)33H,加入CuO消耗H会促进Fe3的水解,从而使其水解完全除去Fe3;D项,为了加快产生CO2的速率,泡沫灭火器中常使用的原料是NaHCO3和Al2(SO4)3,Al3与HCO相互促进水解,比Al3与CO反应产生CO2的速率快。10把Ca(OH)2放入蒸馏水中,一段时间后达到平衡:Ca(OH)2(s) Ca2(aq)2OH(aq)。下列说法正确的是()A恒温下向溶液中加入CaO,溶液的pH升高B给溶液加热,溶液的pH升高C向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固体质量增加D向溶液中加入少量NaOH固体,Ca(OH)2固体质量不变解析:选C。恒温下Ksp不变,加入CaO后,溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液,pH不变,A错误;加热,Ca(OH)2的溶解度减小,溶液的pH降低,B错误;加入Na2CO3溶液,沉淀溶解平衡向右移动,Ca(OH)2固体转化为CaCO3固体,固体质量增加,C正确;加入NaOH固体,平衡向左移动,Ca(OH)2固体质量增加,D错误。11实验:0.1 molL1AgNO3 溶液和0.1 molL1NaCl溶液等体积混合得到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c;向滤液b中滴加0.1 molL1KI溶液,出现浑浊;向沉淀c中滴加0.1 molL1KI溶液,沉淀变为黄色。下列分析不正确的是()A浊液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq)B滤液b中不含有AgC中颜色变化说明AgCl转化为AgID实验可以证明AgI比AgCl更难溶解析:选B。 A项,浊液a中存在AgCl的沉淀溶解平衡,正确;B项,滤液b中加入KI溶液后生成了AgI沉淀,说明滤液b中仍含有少量Ag,错误;由于AgI比AgCl更难溶解,故向沉淀c中加入0.1 molL1 KI溶液,能发生沉淀转化反应,生成黄色的AgI,C项和D项都正确。12下列说法正确的是()A稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度B25 时,等体积、等浓度的硝酸与氨水混合后,溶液pH7C25 时,0.1 molL1的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱D0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入1 L水中,所得溶液中c(Cl)c(I)解析:选C。A.醋酸是弱电解质,存在电离平衡:CH3COOHCH3COOH,加入醋酸钠,使溶液中的c(CH3COO)增大,电离平衡逆向移动,抑制醋酸的电离,故不正确;B.25 时,等体积、等浓度的硝酸与氨水完全反应生成 NH4NO3,NH4NO3是强酸弱碱盐,NH发生水解,溶液呈酸性,pHc(I),故不正确。13室温下,分别用0.1 molL1溶液进行下列实验,结论不正确的是()A向NaHCO3溶液中通CO2至pH7:c(Na)c(HCO) 2c(CO)B向CH3COONa溶液中加入等浓度等体积的盐酸:c(Na)c(Cl)C向NaHSO4溶液中加入等浓度等体积的Ba(OH)2溶液:pH13D向氨水中加入少量NH4Cl固体:增大解析:选C。A项,电荷守恒关系式为c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH),室温下溶液的pH7为中性,c(H)c(OH),所以c(Na)c(HCO)2c(CO),正确;B项,因为两溶液等体积等浓度,则可推出混合后溶液的c(Na)和c(Cl)相等,正确;C项,设溶液的体积各为1 L,则0.1 molL1的NaHSO4溶液中n(H)0.1 mol,0.1 molL1的Ba(OH)2溶液中n(OH)0.2 mol,反应后c(OH)(0.2 mol0.1 mol)2 L0.05 molL1,pH13,错误;D项,氨水中存在NH3H2ONHOH,加入少量NH4Cl固体相当于加入NH,平衡逆向移动,c(OH)减小,则增大,正确。14取浓度相同的NaOH和HCl溶液,以32的体积比相混合,所得溶液的pH等于12,则原溶液的浓度为()A0.01 mol/LB0.017 mol/LC0.05 mol/L D0.50 mol/L解析:选C。设原溶液物质的量浓度为c,混合溶液中c(OH)102 mol/L,则有102 mol/L,则c0.05 mol/L。15在T 时,某NaOH稀溶液中c(H)10a mol/L,c(OH)10b mol/L,已知ab12。向该溶液中逐滴加入pHc的盐酸(T ),测得混合溶液的部分pH如下表所示:序号 NaOH溶液的体积/mL 盐酸的体积/mL 溶液的pH 20.00 0.00 8 20.00 20.00 6 假设溶液混合前后的体积变化忽略不计,则c为()A3 B4C5 D6 解析:选B。根据题意可知在该温度下水的离子积常数是11012,而不是11014,由可知,此NaOH溶液中c(OH)1104 mol/L。由可知,加入20.00 mL盐酸后溶液的pH6,此时恰好完全中和,则盐酸中c(H)1104 mol/L,则c4。 16如图表示水中c(H)和c(OH)的关系,下列判断错误的是()A两条曲线间任意点均有c(H)c(OH)KwBM区域内任意点均有c(H)c(OH)C图中T1T2DXZ线上任意点均有pH7解析:选D。根据水的离子积定义可知A项正确;XZ线上任意点都存在c(H)c(OH),所以M区域内任意点均有c(H)c(OH),所以B项正确;因为图像显示T1时水的离子积小于T2时水的离子积,而水的电离程度随温度升高而增大,所以C项正确;XZ线上只有X点的pH7,所以D项错误。17不同温度下,水溶液中c(H)与c(OH)的关系如图所示。下列有关说法中正确的是()A若从a点到c点,可采用在水中加入酸的方法Bb点对应的醋酸中由水电离的c(H)106 molL1Cc点对应溶液的Kw大于d点对应溶液的KwDT 时,0.05 molL1的Ba(OH)2溶液的pH11解析:选D。a点对应的c(H)和c(OH)相等,同理c点对应的c(H)和c(OH)也相等,溶液一定呈中性,从a点到c点,可以采用升温的方法,A错误;b点的Kw是1014,c(H)106 molL1,则相应的醋酸溶液中由水电离的c(H)c(OH) molL1108 molL1,B错误;c点和d点的Kw都是1012,C错误;T 时,Kw1012,0.05 molL1的Ba(OH)2溶液中的c(H)1011 molL1,pH11,D正确。1825 时常见的无机酸在水溶液中的电离平衡常数如下表:无机酸氢氰酸(HCN)碳酸(H2CO3)氢氟酸(HF)电离平衡常数Ka6.210104.2107(Ka1) 5.61011(Ka2)6.61104下列选项正确的是()A氟化钠溶液中通入过量CO2:FH2OCO2=HFHCOBNa2CO3 溶液中:2c(Na)c(CO)c(HCO)c(H2CO3)C中和等体积、等pH的HCN和HF消耗NaOH的量前者大于后者D等浓度的NaCN和NaF溶液的pH前者小于后者解析:选C。A.H2CO3 的电离平衡常数小于HF的电离平衡常数,即H2CO3 的酸性比HF的酸性弱,所以氟化钠溶液中通入过量CO2 不反应,错误;B.根据物料守恒,Na2CO3 溶液中:c(Na)2c(CO)2c(HCO)2c(H2CO3),错误;C.因为氢氰酸的酸性比氢氟酸的酸性弱,所以等体积、等pH的氢氰酸(HCN)和氢氟酸(HF),HCN的物质的量大,所以氢氰酸消耗NaOH的量大,正确;D.根据盐类水解规律:越弱越水解,NaCN的水解程度大,所以等浓度的NaCN和NaF溶液的pH前者大于后者,错误。19在一定条件下可用甲醇与CO反应生成醋酸消除CO污染。常温下,将a molL1 醋酸与b molL1 Ba(OH)2 溶液等体积混合,充分反应后,溶液中存在2c(Ba2)c(CH3COO),则该混合溶液中醋酸的电离常数Ka_(用含a和b的代数式表示)。解析:根据电荷守恒知,2c(Ba2)c(H)c(OH)c(CH3COO),由于c(CH3COO)2c(Ba2)b molL1,所以c(H)c(OH),溶液呈中性。CH3COOHCH3COOH b b 107Ka。答案:20已知草酸为二元弱酸:H2C2O4HC2OHKa1HC2OC2OHKa2常温下,向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定浓度的KOH溶液,所得溶液中H2C2O4、HC2O、C2O三种微粒的物质的量分数()与溶液pH的关系如图所示:则pH2.7的溶液中,_。解析:Ka1
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