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第二章单元练习答案1.解：(1) 2,5-二甲基-3,4-二乙基己烷 (2) 2-环丙基丁烷 2.解：BC A D3.解： BrHHrA BHHBrBrHH CBrHHHBr DBrHHBrHH内能：AC BD4.解： a 是等同的。 5.解： ，后者稳定。ClH3CH3Cl6.解： 的稳定性大于 。CH(3)2CH3H3C CH(3)2CH3CH37. 解： (1) (2) CH3CH3*8.解：2,2,4-三甲基戊烷的构造式为：CH32CH3氯代时最多的一氯代物为 ；溴代时最多的一溴代物为CH32CH3Br。ClH2C2H333这一结果说明自由基溴代的选择性高于氯代，即溴代时，产物主要取决于氢原子的活性；而氯代时，既与氢原子的活性有关，也与各种氢原子的个数有关。根据这一结果可预测异丁烷一氟代的主要产物为 FCH2CH2CH3。 第三章 立体化学答案一 1.顺反异构 2.对映异构 3.立体异构 4.对映异构 5.同一化合物 二. 1. 2S,3R 2 R,3 S 2S,3S 2R,3R2. RRSS SRSS RSRR RSSS SRRR RRRR SSSSRSRS RSSR SRRS三 解：3甲基戊烷进行一氯代时生成四种构造异构体，如下：HC3 CH3 CH3OHHO HOOHHC2H5 C25 C2H5C25l l ll HC3COHHOHHCOH COHOHHCOHO COHHHCOHOHCOHOHHHCOHCOHHHCOHO COHHHCOHO COHOHHCHOCOHOHHHCO COHOHHCOHO COHOHHCHOCH3ClH222CH3 CH3ClH32CH3 CH3ClCH3223CH32CH2CH32l（1 ） （2）其中（1）存在如下一对对映体：A B C D其中 A 与 B、C 与 D 互为对映体；A 与 C、D 为非对映体；B 与 C、D 为非对映体。四1. . S 2. . S 3. 五. 1. 对。对映异构体的定义就是如此。2. 对。内消旋体是非手性化合物，但可以有手性中心。3. 不对。 实际上许多只有一个不对称碳原子的手性化合物没有非对映异构体。4. 对。符合对映体的定义。5. 不对。所有的手性化合物都是光学活性的。然而，有些手性化合物对光学活性的影响较小，甚至难于直接测定，这是可能的。6. 不对。如果反应是在手性溶剂或手性催化剂等手性条件下进行，通常产物具有光学HC25CH3C22Cl HC2H53CH22ClHBr C2H5lHC2H5DBr-C(H3)2CH3Hl Cl3活性。第四章.烯烃答案一、 用系统命名法命名或写出结构式(有立体结构的标明构型）答案: 顺-3-己烯答案: 1-乙烯基-4-烯丙基环戊烷答案: 5甲基双环2.2.2 -2-辛烯答案: （E）-3,4- 二甲基 3己烯答案: E - 2 - 溴 - 2 - 戊烯 答案: (S)-3-氯-1-丁烯答案: （S，Z）4，5二甲基3庚烯答案: H2CHC2答案: CH3H2C3Br二、完成下列各反应式。填写下列各反应式的反应条件答案： 1 1.B2H62.O2/ 2 H2/Pt 3 H2O/ 4 HBr5 CH3O/ 6 HBrRO7Br2. H2O8Cl2. H2O答案： Cl答案： Cl OHC2H2COHCO答案： OHOH答案：CH2O答案： HHOC3答案： HC3BrC3BrCH3rCH3+答案： CH3CH3OCH3CH3O答案：COH+ CH33O三、用化学方法鉴别下列化合物：答案：1-戊烯能使 KMnO4/稀褪色并有气泡。2-戊烯能使 KMnO4/稀褪色且没有气泡。环戊烷不能与 KMnO4/稀发生反应，可与烯烃区别开来。答案： 不不2-不CH3CH3Br2不不不2-不不 CH3CH3不不 KMnO4/H+不不不2-不CH3CH3(3)四、综合填空题。1. 下列碳正离子最稳定的是（ ） 答案： B2. 答案： c , d , e ,f3. 答案： CB A4.答案： C5.答案：(b), (a,c)五、有机合成题（无机试剂任选） 。1、答案: CH32CHCH2H2SO421.B2H6CH32CHCH3OCH32CHCH22.H2O2/-CH32CH2CH2O2、答案: Br2Br23、答案: CH3CH23 C6H5CO3HCl2hvClH2CH23 ClH2CCH23O六、推测结构2 答案: 3. 答案： ( )( )( )( )七、1、 。 答案： H-ClCl- Cl- Cl不1,2-不不Cl- Cl2 答案： Br2不 2 Br.Br. HBrBr2 Br.Br. Br. Br2Br3 答案：HHC6H5C6H5Br2HC6H5C6H5HBr Br C6H5C6H5HHBrBr C6H565BrBrHBr HC65C6H5BrH HBrC6H5C6H5Br4. 解答：碳正离子稳定性： CF3HC2CF3HC2+CF3 基团有强的吸电子诱导效应，使碳正离子不稳定。CH3OCH2CH3OCH2+CH3OCH2CH3OCH3 ( )氧原子未共用电子对的离域，使正电荷分散而体系稳定性增加。第五章 习题答案一简答题答案：乙炔中碳原子以 SP 杂化，电负性较大；乙烯重碳原子以 SP2杂化。C sp- H 键极性大于 Csp2- H。2判断下列两对化合物哪个更稳定，并简述理由：答案：1. 更稳定，因为有 -，- 共轭。CH32. 更稳定，因为有 - ，- 共轭。CH3CH=CHCH=CH23.答案：由于炔键的碳是 sp 杂化，如果形成环己炔，两个炔原子与其相邻的两个原子需在一条直线上，这在环己炔中环张力太大，不易形成，因而得 1,3-环己二烯而未得环己炔。1,3-环己二烯中有 - 共轭，稳定。E2 消除反式共平面的 HX。4. 下列化合物按照与 HBr 加成反应的相对活性大小排列成序。( )1. CH3CH=CHCH=CH2 2. CH2=CHCH2CH33. CH3CH=CHCH3 4.CH2=CHCH=CH25. CH2=CC=CH2CH3CH3由碳正离子稳定性决定。 （2 和 3：双键的电子云密度大的活性高）+1. CH32CH=CH22. CH3CH233. CH3CH23 4. CH3CH=C25. CH3-CH=C2 + +33+答案：51432二填空题1. 答案：CBr CBrCH3H3C2.答案：CCl CHHH3C3 答案： CH32COOH4. 答案： CH3CCMgBr C2H6+5. 答案： HH3C CH3H Br HCH3H BrCH3 H BrCH3Br HCH3， +6. 答案：CHH3C CC2H5H7.答案： CH32CNaCH32CC2H5C2H52CH5O8. 答案： CH3CH2CH2CHO9.答案： H2CCHCHBr CH3 CH3CHCHCH2Br10. NBS CH32CH=2答案： CH2BrCH=CH2CH2Br三用化学方法鉴别下列各组化合物：1、答案： 1-Br2/Cl4Ag NO3 四、用反应机理解释下列反应。 1.H+ + + -H+五合成题1. 无机试剂可任选，由乙炔为唯一碳原料，合成顺-3-己烯.参考答案： Naliq. H3CH aC Na Na Ca + 25Br C2H5- C-2H5 Lindlar/H2 C2H5- =C-2H5 CH CH2=2 H2/Lindlar HBr C2H5Br 以 C2 有机物合成 O+O OBr+注意：双烯合成、碳链增长的炔、1,3-丁二烯、a-氢卤代、由炔合成甲基酮 CH2=CH2OC3HCH2C=H2ROBr2CH3=CH2HCH3C3Br 2Lindlar CH2Br=CH2CH2Br=C2HCHCNaNa3(l)HCHCNaNa3(l) gSO4+ OCH2=CH=2HC H2LindlarHCH=C2 CH2=CH2OC33. 完成下列转化 CH32CH22OHCH2BrCH=CHCH2Br注意：1,3-丁二烯的制备（二元卤代烃消除）及反应CH32CH22OHH2SO4CH32CH=CH2HBrC2H5ONa25OHCH2=CHCH=CH2Br2CH2BrCH=CHCH2BrCH32CHCH3BrCH3CH=CHCH3Br2CH3CHCHCH3BrBrC2H5ONa25OH六 推测题A. CH3CCCH3 B. CCCH3H3CH H CH3H ClCH3HClC第六章 习题答案答案：6.1 A6.2 （1）前者在 16001700cm-1 处有强吸收峰（C=O） ，后者在2000cm -1 处有强吸收峰（C O ） ，并且有羟基的特征吸收峰（2）前者只有 CC 吸收峰，而后者除了有 CC 吸收峰，还有 C-H 吸收峰（3 ）顺式和反式二取代烯烃在指纹区的面外弯曲振动吸收有差异，顺式在 650720cm-1，反式在 965980cm-16-3 氢键的形成将使 O-H 伸缩振动吸收峰向低波数移动并变宽，所以两者浓溶液所形成的宽峰是由于氢键作用引起，乙二醇易形成分子内氢键，乙醇易形成分子间氢键；当用四氯化碳稀释后，乙二醇形成的分子内氢键不受影响，所以乙二醇的吸收峰不变，而乙醇的羟基则由缔合态变为游离态，所以被游离的 O-H 尖峰所代替。6.4 B6.5 6.6 B6.7 CH2NCH23第七章 习题答案一、完成下列各反应式(1) ( )CH32ClAlC3 KMnO4 ( )C(H3)注意：叔丁基不被氧化。，C(H3)CH23C(H3)COH(2) O2NO2N(3 ) ( )AlCl3 H2OS+CH3OClSCOH3(4) NH .C5HN SO3(5) + AlCl3 ( )+H+ +H +_H+烷基化反应(6) ， ，CH3Br CH=2CH22OH(7) CH3NO2二、综合题1. 下列化合物具有芳香性的有（ B、C ）2. 比较苯环上亲电取代反应活性( A C B D )3. 比较下列碳正离子的稳定性大小 B A D C 。CH2 CH3 CHH3CC3(CH3)2CH2(A) (B) (C) (D)4.。答案：OH 是强致活基，所以苯酚反应速度比甲苯快；Cl 是致钝基，使苯环钝化，所以硝化反应速度比甲苯慢。NHSO3H5. 用箭头表示下列化合物亲电取代反应进入基团主要进入苯环哪个位置。 NO2 CHONO2 OHCl NHCOH33主主6. 苯甲酸硝化的主要产物是什么？写出硝化反应过程中产生的活性中间体碳正离子的极限式和离域式。 COHNO2COH主COHNO2+ COHNO2 COHNO2 COHNO2+ + +三、 写出下列各步反应的反应机理。 CH3NO2Cl2/hv CH2lNO2Br2/FeCH2lNO2Br第一步自由基取代，第二步亲电取代，不过 Br 的位置错了，由 CH2Cl 定位。四、合成题(1) 以苯为原料合成(注意保护对位)ClClCl2/FeCl H2SO4 ClSO3HCl2/FeClSO3HCl H3O+ClCl(2) 以苯为原料合成 （其它试剂任选）CH22CH3NO2CH32COlAll3 CH2C3主COH2C3NO2NH22/OH- CH22CH3NO2注意：下面反应是错误的（苯环上有强吸电子基不发生付-克烷基化和酰基化反应） NO2CH32ClAlC3 NO2五、推断题+答案： CHCH3 CH23CH3 COHCOH CH3A B C D第八章 卤代烃练习题 A 答案：一。综合题1.B2.ACBD3.BCAD 4.BD5. 将下列亲核试剂的亲核性由大到小排列A HS- B HO- C F- D NH2-DABC 6. 将下列化合物发生 SN1 反应活性由大到小排序：A B C DCH2l Cl ClClSN1 反应活性由碳正离子的稳定性决定。大小有争议，通常认为：苄基碳正离子叔碳正离子 烯丙基碳正离子、仲碳正离子伯碳正离子答案：ACDB7.将下列化合物发生 SN2 反应活性由大到小排序:A.溴甲烷 B. 溴乙烷 C. 2-溴丙烷 D. 2-溴-2- 甲基丙烷SN2 反应活性由空间位阻大小决定，位阻小的活性高。答案：ABCD8.ACDB9. 下列化合物不能发生亲核取代反应的是 ：A 氯苯 B 烯丙基氯 C 溴代正丁烷 D 氯乙烯一般卤素直接连在苯环、乙烯、桥头碳上，不能发生亲核取代反应答案：AD10. 写出 与乙醇钠反应的主要产物：Br CA B DOC2H5答案：A二。填空题Br BrCl BrCN1. Br2 , ,C2H5MgBrCH3CMgBr C2H63. , ,4. （消除反式共平面的氢）ClC2H5ONa255. CH3Cl+H2OOH-SN1 +答案：CH3OH+ CH3OCH3Cl+H2OOH-E1 +答案: CH3+ CH36. 答案：SN2 反应，构型翻转 CH3HICH37. NBSCl4, NaOH/醇OO答案：注意：最后一步双烯合成。 Br OO, ,8BrMg干 醚 PCl3 CH3ILiMgBr Ph3Ph3CH3 I- Ph3CH2, , ,三、从指定的有机原料合成(无机试剂任选) 1、从苯合成对苯乙基溴 AlCl32H5Br Cl2/hvClNaOH乙 醇 HBrROBrFeBr2BrBr注意：下面合成方法是错误。（1 ） Br2/hvBrBrBr 不不不a-不不不不BrBr（2 ） BrBrBr 不不不BrCH22r2. （小于 2 个碳有机化合物任选）Br Br乙 炔Br BrNaH2HH HNaCH3I HCH3Br2hv LindlarH2Br HBrROR注意：先 a-氢卤代，后加成。3. Cl IClBr2hvBr Cl IClNaI丙 酮 I Cl2l4注意：下面合成是错误的。一般 Cl2 和 Br2 发生 a-氢卤代。 II2hv4. 由丙烯制备 2-氘代丙烷HBr Br Mg干 醚 MgBr D2OD5. 由小于等于 2 个碳有机化合物为原料合成：BrBrBrHHBr2hv Br2Cl4 BrBrBr2LindlarH2BrCul四、1. HBr BrBr-2. ClOH- OHOHOH-五、推测分子结构 (共 15 分) 1. BrA B C2. A1-丁烯 B 1,2-二氯丁烷 C 3-氯-1-丁烯 D 1-丁烯-3-醇第九章 醇酚醚答案一、命名或写出结构式(本题 5 分，第 3 小题 2 分，其余小题各 1 分)答案： 答案： 答案：(1R,2R)2 甲基环己醇OH2NN2NO2 CH3OCH22OCH3二、完成下列各个反应 (本大题共 20 分，每个括号 2 分)1. 2 OHOHSO3H3. OCH22OH4. OCH3N2C2H5 OCH3N2COHOHN2COH5. OSO3HCH3 OH； CH36. CH3O三、填空及选择题ABCCB, BDACA, DDACA四、鉴别题(本大题 2 小题，共 10 分)1. 用简单化学方法鉴别：CH2OH OHCH3答案：FeCl 3，能变色的为酚2. 用简单化学方法鉴别： CH3 OH OHCH3 OHC2H5答案： CH3OCH3 OHC2H5HO FeCl3 I2/NaOHLucasCI3 立 刻 浑 浊放 置 片 刻 后 变 澄 清五、反应机理(第 1 小题 5 分，第 2 小题 10 分，共 15 分)1、 CH2=CH2C2H2OBr2 OBr答案：OHBr OHBr OBrHOBrBr- r- .+ +- H+2. 写出下面反应的机理:OHCl NaOHBr OHBrBrOH1)2) +答案：OHBrBrOHCl OHOHOHOH.- Cl- + +.+Br-+Br-六、完成下列转化或按题意合成(本大题 4 小题，共 20 分)1. 由不多于三个碳的原料合成 CH2O答案： CH22NBraH2C3H2BrNaCH32CH2. O2/H-1.B26 CHONaOH CrO35HNCH2O稀 C3H2CCH23O2.HBr答案：OH OCH3(C3)2SO4 OCH3SO3HOCH3SO3HBrBr2Fe2SO4 OHBrH3O+1.I2.3.写出用 RCl 和其他适当的试剂合成 RCH2OH答案： Mg HCOH2O干 醚干 醚RCl RMgl ROHROMgClH4. 由 和必要的有机试剂合成 OH OHBrBr答案： BrNH2BrOCH3(CH3)2SO4 Zn Br2Fe混 酸CH3O NH2OCH3NO2OCH3NaO2HCl H3PO2 HIOC3BrN2ClBr C3BrBr OBrBr七、推测分子结构 (本大题 15 分，第 1 小题 5 分，第 2 小题 10 分)答案：2-甲基-2-戊烯 Os4OHKMnO4OOH HH3+ A2. 答案：化合物 A 的分子式 C16H16 符合 CnHn 通式，故该化合物可能含有两个芳环，一个 C=C双键。根据题意： 可推出 B 是个邻二醇，CBCOs4Na2SO3Pb(OAc)48HO()可能含一个芳环一个 C=O, ，且只能生成一种单硝基化C D-8HO() ()810合物，因此 D 只能是 ，逆推可得 C、B、A 的结构。CH3CH3由 A-F 的结构及化学反应如下：Pb(OAc)4 Os4Na2SO3CH3CHCH3 CHCH3CHO(A) (B)2 ( D)- HNO32S4 （ 一 种 单 硝 基 化 合 物 ）OCH3 3C3 CH3CH3NO2()( B) ( E) ( F)H+CH3CHOC33HCOCH3CH3HCOCH3 Ag2湿其中由 E-F 的反应确定了两个甲基连在芳环上，因为只有醛才能被氧化剂 Ag2O 氧化成羧酸，所以邻二醇 B,频哪重排后得到的是醛（E） ，而不是酮。D 只能生成一种单硝基化合物，从而确定出芳环上的烃基为二取代并且是对位取代。
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