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第2章 化学反应的方向、限度与速率,第1节 化学反应的方向,我们生活中越来越多的汽车带来的大气污染,有人设想让CO与NO反应产生两种无毒的气体,其中一种是空气的主要成分之一,写出此反应的化学方程式,2CO+2NO=2CO2+N2,自然界中有许多自然而然发生的现象,那么是否所有的化学反应都能够自发进行呢?,自发过程 在温度和压强一定的条件下,不借助光、电等外部力量就能自动进行的过程。,【探究】 探究以下自发过程中有哪些共同的变化趋势 (1)自然界中水总是从高处往低处流; (2)电流总是从电位高的地方向电位低的地方流动; (3)水蒸气冷凝成水,共同点:高能向低能转化,观察下列几个自发反应,找出它们的共同之处 (1)钠与水反应 2Na(s)+2H2O(l)=2NaOH(aq)+H2(g) H=368 kJ/mol (2)铁生锈:3Fe (s)+3/2O2 (g)=Fe2O3 (s) H=824 kJ/mol (3)氢气和氧气反应:2H2(g)+O2(g)=2H2O(l ) H=571.6kJ/mol,共同点: H0 焓减小 放热反应,一、焓变与反应方向,焓减小有利于反应自发进行,结论:反应焓变是与反应能否自发进行有关 的一个因素,但不是唯一因素,探讨固体硝酸铵、氢氧化钠、氯化钠与蔗都能溶于水,它们溶解的过程与焓变有关么?这些过程的共同特点是什么?是什么因素决定它们能自发进行?,二 、熵与反应方向 1、熵(S):描述体系混乱度的物理量 单位:Jmol-1K-1,2、大小判据: (1)物质的混乱度:体系混乱度越大,熵值越大; (2)同一条件:不同物质的熵值不同; (3)物质的存在状态:S(g) S(l) S(s),69.9Jmol-1K-1,47.9Jmol-1K-1,188.7Jmol-1K-1,三种状态下水的熵,冰 水 水蒸气,3、反应熵变 (1)符号:S ( 2 )表达式:S = S总和(生成物) S总和(反应物) ( 3 )正负判断: 气体体积增大的反应,S0,熵增加反应 气体体积减小的反应,S0,熵减小反应,火柴散落、墨水扩散过程混乱度如何变化?,熵增加(即S 0 )有利于反应自发进行。,从混乱度角度分析它们为什么可以自发?,【思考与交流】,【归纳与总结】,自发过程的体系趋向于由有序转变为无序,导致体 系的熵增大,这一经验规律叫做熵增原理,是反应 方向判断的熵判据,自发反应一定是熵增加的反应吗?,2Al(s)+Fe2O3(s)=Al2O3(s)+2Fe(s) S=39.4Jmol-1K-1,【思考与交流】,熵变是反应能否自发进行一个因素, 但也不是唯一因素。,化学反应的最终判据到底是什么呢?,三、焓变与熵变对反应方向的共同影响,1.判据:H-TS H-TS 0 反应正向不能自发,总结,一定为负,任何温度都自发,一定为正,任何温度都非自发,高温为正 低温为负,低温自发 高温非自发,高温为负 低温为正,高温自发 低温非自发,2、使用判据应注意的问题: (1)判断反应的自发性要结合H和S, 利用H-TS (2)条件是一定温度、压强下 (3)反应具有自发性,只能说明这个反应有进行的趋势,但这个反应到底能不能发生,还要涉及反应限度和反应速率问题。,影响因素:,小结,焓减小有利于反应自发,熵增大有利于反应自发,规律方法总结,自发反应中的焓变和熵变的关系,1、在温度、压力一定的条件下,放热的熵增加的反应一定能自发进行 2、在温度、压力一定的条件下,吸热的熵减少的反应一定不能自发进行 3、当焓变和熵变的作用相反时,如果二者大小相差悬殊,可能某一因素占主导地位 4、当焓变和熵变的作用相反且二者相差不大,温度可能对反应的方向起决定性作用 5、无热效应的自发过程是熵增加的过程,如两种理想 气体的混合等。,【课堂测试】,1 下列过程是非自发的是( ) A、水由高处向低处流; B、天然气的燃烧;C、铁在潮湿空气中生锈; D、室温下水结成冰。 2 碳酸铵(NH4)2CO3在室温下就能自发地分解产生氨气,对其说法中正确的是( ) A、其分解是因为生成了易挥发的气体,使体系的熵增大; B、其分解是因为外界给予了能量; C、其分解是吸热反应,据能量判据不能自发分解; D、碳酸盐都不稳定,都能自发分解。,D,A,3、下列说法正确的是( ) A、凡是放热反应都是自发的,由于吸热反应都是非自发的; B、自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减少或不变; C、自发反应在恰当条件下才能实现; D、自发反应在任何条件下都能实现。 4、自发进行的反应一定是( ) A、吸热反应; B、放热反应; C、熵增加反应; D、熵增加或者放热反应。,C,D,5、250C和1.01105Pa时,反应2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g); H=56.76kJ/mol,自发进行的原因是( ) A、是吸热反应; B、是放热反应; C、是熵减少的反应; D、熵增大效应大于能量效应。,D,6、下列说法不正确的是( ) A. 焓变是一个与反应能否自发进行有关的因素,多数的能自发进行的反应都是放热反应。 B. 在同一条件下不同物质有不同的熵值,其体系的混乱程度越大,熵值越大。 C. 一个反应能否自发进行取决于该反应放热还是吸热 D. 一个反应能否自发进行,与焓变和熵变的共同影响有关,C,
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