加氢催化剂的分类功能及选用PPT课件

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概述 加氢技术分类 加氢催化剂 加氢催化剂选用原则 加氢催化剂选用 加氢催化剂工业应用注意事项 结语第1页/共165页 加氢技术起源于上世纪加氢技术起源于上世纪2020、3030年代在德国开发年代在德国开发并工业应用的煤直接液化技术。并工业应用的煤直接液化技术。 加氢技术包括加氢精制、加氢处理和加氢裂化等,加氢技术包括加氢精制、加氢处理和加氢裂化等,在现代炼化工业中已得到非常广泛的应用。在现代炼化工业中已得到非常广泛的应用。 加氢能力已成为炼化企业现代化水平的重要标志。加氢能力已成为炼化企业现代化水平的重要标志。 加氢催化剂是加氢技术的核心,因此其开发和应加氢催化剂是加氢技术的核心,因此其开发和应用受到人们的广泛重视。用受到人们的广泛重视。第2页/共165页 加氢技术是在适宜温度、压力、临氢和催化剂存加氢技术是在适宜温度、压力、临氢和催化剂存在条件下进行催化加氢在条件下进行催化加氢/ /脱氢等反应的石油加工脱氢等反应的石油加工过程。过程。 其可以加工的原料范围很广,通常包括:液化气、其可以加工的原料范围很广,通常包括:液化气、石脑油、煤油、柴油、蜡油、渣油等来自常减压石脑油、煤油、柴油、蜡油、渣油等来自常减压蒸馏装置蒸馏装置( (即原油一次加工装置即原油一次加工装置) )的直馏石油馏分的直馏石油馏分以及来自催化裂化、延迟焦化、热裂化、蒸汽裂以及来自催化裂化、延迟焦化、热裂化、蒸汽裂解和溶剂分离等二次加工装置的馏分油产品。解和溶剂分离等二次加工装置的馏分油产品。第3页/共165页 加氢产物有些可以直接做为汽、煤、柴、润、石蜡、溶剂油等清洁产品出厂,加氢产物有些可以直接做为汽、煤、柴、润、石蜡、溶剂油等清洁产品出厂,有些则用做下游催化裂化、催化重整、蒸汽裂解制乙烯等装置的优质进料。有些则用做下游催化裂化、催化重整、蒸汽裂解制乙烯等装置的优质进料。 在发达国家的现代化炼化企业中,其出厂的液体产品在其生产过程中大多甚至在发达国家的现代化炼化企业中,其出厂的液体产品在其生产过程中大多甚至全都至少经历过全都至少经历过1 1次加氢过程。次加氢过程。第4页/共165页 在加氢过程中,主要涉及以下几类反应:在加氢过程中,主要涉及以下几类反应: 加氢脱硫加氢脱硫 加氢脱氮加氢脱氮 加氢脱氧加氢脱氧 加氢脱金属加氢脱金属( (包括包括NiNi、V V、FeFe、NaNa、CaCa、AsAs、PbPb、HgHg、CuCu等等) ) 加氢脱残炭加氢脱残炭 烯烃加氢饱和烯烃加氢饱和 芳烃加氢饱和芳烃加氢饱和 烃类分子骨架异构化烃类分子骨架异构化 环烷烃开环环烷烃开环 大分子裂化大分子裂化 缩合生焦缩合生焦第5页/共165页 在上述各类反应中,其难易排序如下: C-C 键的断裂比C-O、C-S及C-N键的断裂更困难 芳烃加氢加氢脱氮加氢脱氧加氢脱硫 芳烃加氢烯烃加氢环烯加氢 单环芳烃加氢双环芳烃加氢多环芳烃加氢第6页/共165页 不同加氢工艺,由于原料加工难度和目的产品质量要求不同,因此选择了不同的操作压力。 根据操作压力的差异,加氢技术通常可分为: 低压加氢技术:10.0MPa第7页/共165页 根据加氢过程中碳数低于原料分子的烃类产物生成量即通常所谓的裂化转化率,可以粗略地将加氢技术分为加氢精制、加氢处理、缓和加氢裂化和加氢裂化等四大类。第8页/共165页技术类型技术类型加氢精制加氢精制加氢处理加氢处理缓和加氢裂化缓和加氢裂化加氢裂化加氢裂化裂化转化率,裂化转化率,%接近于接近于040实例实例液化气加氢、石脑液化气加氢、石脑油加氢、煤油加氢、油加氢、煤油加氢、柴油加氢、石蜡加柴油加氢、石蜡加氢、润滑基础油加氢、润滑基础油加氢补充精制、特种氢补充精制、特种油品深度加氢脱芳、油品深度加氢脱芳、重整生成油选择性重整生成油选择性加氢脱烯烃加氢脱烯烃OTA、RIDOS、催化柴油催化柴油MCI、催、催化柴油化柴油FHI、蜡油、蜡油加氢处理、渣油加加氢处理、渣油加氢处理氢处理柴油中压加氢改质、柴油中压加氢改质、柴油临氢降凝、柴油柴油临氢降凝、柴油加氢降凝、柴油加氢加氢降凝、柴油加氢改质降凝、柴油加氢改质降凝、柴油加氢改质异构降凝、蜡油改质异构降凝、蜡油缓和加氢裂化、润滑缓和加氢裂化、润滑油加氢处理、加氢尾油加氢处理、加氢尾油催化脱蜡、加氢尾油催化脱蜡、加氢尾油异构脱蜡油异构脱蜡LCO加氢转化、馏加氢转化、馏分油加氢裂化、渣分油加氢裂化、渣油加氢裂化油加氢裂化(LC-Fining、H-Oil、EST、FRET)第9页/共165页 加氢技术包括催化剂技术、工艺技术、工程技术和运行操作技术。加氢技术包括催化剂技术、工艺技术、工程技术和运行操作技术。 加氢催化剂作为加氢技术的核心,受到人们的普遍关注。加氢催化剂作为加氢技术的核心,受到人们的普遍关注。 加氢催化剂为固体催化剂,主要由活性金属加氢组分和载体组分构成,并加有加氢催化剂为固体催化剂,主要由活性金属加氢组分和载体组分构成,并加有少量助剂。少量助剂。第10页/共165页 主要活性金属加氢组分:主要活性金属加氢组分: Mo-Co Mo-Ni Mo-Ni-Co W-Ni W-Mo-Ni W- Mo- Ni Co Pt Pd Ni第11页/共165页 主要载体组分:主要载体组分: 氧化铝氧化铝 改性氧化铝改性氧化铝 无定型硅铝无定型硅铝 结晶硅铝沸石结晶硅铝沸石/ /分子筛分子筛 Y Y、ZSM-5ZSM-5、ZSM-22ZSM-22、ZSM-23ZSM-23 结晶硅磷铝分子筛结晶硅磷铝分子筛 SAPO-11SAPO-11第12页/共165页 主要助剂组分:主要助剂组分: P P SiSi B B ZrZr TiTi ZnZn F F 有机表面活性剂有机表面活性剂/ /络合剂络合剂第13页/共165页 主要助剂组分:主要助剂组分: P P SiSi B B ZrZr TiTi ZnZn F F 有机表面活性剂有机表面活性剂/ /络合剂络合剂改善孔结构调节表面酸性质抑制镍铝尖晶石生成配制稳定Mo-Ni-P浸渍液第14页/共165页 主要助剂组分:主要助剂组分: P P SiSi B B ZrZr TiTi ZnZn F F 有机表面活性剂有机表面活性剂/ /络合剂络合剂调节表面酸性质改善金属与载体表面相互作用促进生成更多II类活性中心第15页/共165页 主要助剂组分:主要助剂组分: P P SiSi B B ZrZr TiTi ZnZn F F 有机表面活性剂有机表面活性剂/ /络合剂络合剂改善金属分布调节表面酸性质调节金属与载体表面相互作用促进生成更多活性中心第16页/共165页 主要助剂组分:主要助剂组分: P P SiSi B B ZrZr TiTi ZnZn F F 有机表面活性剂有机表面活性剂/ /络合剂络合剂改善金属分布调节金属与载体表面相互作用调节活性相结构改善催化剂再生性能第17页/共165页 主要助剂组分:主要助剂组分: P P SiSi B B ZrZr TiTi ZnZn F F 有机表面活性剂有机表面活性剂/ /络合剂络合剂改善载体表面性质调节金属与载体表面相互作用提高脱硫选择性第18页/共165页 主要助剂组分:主要助剂组分: P P SiSi B B ZrZr TiTi ZnZn F F 有机表面活性剂有机表面活性剂/ /络合剂络合剂抑制催化剂表面焦碳生成提高对含硫化合物的吸附能力提高加氢脱硫选择性吸附反应生成的硫化氢第19页/共165页 主要助剂组分:主要助剂组分: P P SiSi B B ZrZr TiTi ZnZn F F 有机表面活性剂有机表面活性剂/ /络合剂络合剂强电负性元素增强表面酸性质调节金属与载体表面相互作用改善催化剂脱硫/脱氮及芳烃饱和能力第20页/共165页 主要助剂组分:主要助剂组分: P P SiSi B B ZrZr TiTi ZnZn F F 有机表面活性剂有机表面活性剂/ /络合剂络合剂但F在装置开工硫化、生产运行和催化剂再生过程中流失严重,不仅影响催化剂活性稳定性和再生性能,而且对反应器内构件、反应流出物换热器、空冷器以及催化剂再生设备等会产生严重腐蚀,威胁装置安稳长满优运行。第21页/共165页 主要助剂组分:主要助剂组分: P P SiSi B B ZrZr TiTi ZnZn F F 有机表面活性剂有机表面活性剂/ /络合剂络合剂含F催化剂吸水会产生很大的内部应力,容易引起催化剂破碎/粉化。另外,F的存在还会大幅度降低载体氧化铝的熔点温度。装置一旦超温,极易引起催化剂烧结失活。第22页/共165页 主要助剂组分:主要助剂组分: P P SiSi B B ZrZr TiTi ZnZn F F 有机表面活性剂有机表面活性剂/ /络合剂络合剂与活性金属形成络合物削弱金属与载体表面相互作用促进生成更多高活性II类活性中心第23页/共165页 主要助剂组分:主要助剂组分: P P SiSi B B ZrZr TiTi ZnZn F F 有机表面活性剂有机表面活性剂/ /络合剂络合剂但要注意选择合适的有机表面活性剂/络合剂,避免在开工硫化过程中出现集中放热,避免因催化剂内部应力变化引起催化剂破碎/粉化。第24页/共165页 活性金属组分担载方法:活性金属组分担载方法: 混捏混捏 共沉共沉 打浆打浆 浸渍浸渍第25页/共165页 加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观形状主要有:形状主要有: 球形球形 片形片形 挤条挤条( (圆柱、三叶草、四叶草等圆柱、三叶草、四叶草等) ) 拉西环拉西环 齿球齿球 蜂窝蜂窝/ /鸟巢鸟巢第26页/共165页 加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观形状主要有:形状主要有: 球形球形 片形片形 挤条挤条( (圆柱、三叶草、四叶草等圆柱、三叶草、四叶草等) ) 拉西环拉西环 齿球齿球 蜂窝蜂窝/ /鸟巢鸟巢第27页/共165页 加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观形状主要有:形状主要有: 球形球形 片形片形 挤条挤条( (圆柱、三叶草、四叶草等圆柱、三叶草、四叶草等) ) 拉西环拉西环 齿球齿球 蜂窝蜂窝/ /鸟巢鸟巢第28页/共165页 加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观形状主要有:形状主要有: 球形球形 片形片形 挤条挤条( (圆柱、三叶草、四叶草等圆柱、三叶草、四叶草等) ) 拉西环拉西环 齿球齿球 蜂窝蜂窝/ /鸟巢鸟巢第29页/共165页 加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观形状主要有:形状主要有: 球形球形 片形片形 挤条挤条( (圆柱圆柱、三叶草三叶草、四叶草等、四叶草等) ) 拉西环拉西环 齿球齿球 蜂窝蜂窝/ /鸟巢鸟巢第30页/共165页 加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观形状主要有:形状主要有: 球形球形 片形片形 挤条挤条( (圆柱、三叶草、四叶草等圆柱、三叶草、四叶草等) ) 拉西环拉西环 齿球齿球 蜂窝蜂窝/ /鸟巢鸟巢第31页/共165页 加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观形状主要有:形状主要有: 球形球形 片形片形 挤条挤条( (圆柱、三叶草、四叶草等圆柱、三叶草、四叶草等) ) 拉西环拉西环 齿球齿球 蜂窝蜂窝/ /鸟巢鸟巢第32页/共165页 加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观形状主要有:形状主要有: 球形球形 片形片形 挤条挤条( (圆柱、三叶草、四叶草等圆柱、三叶草、四叶草等) ) 拉西环拉西环 齿球齿球 蜂窝蜂窝/ /鸟巢鸟巢形状形状当量直径当量直径Ds球形球形D圆柱条形圆柱条形1.364D三叶草形三叶草形0.91D齿球形齿球形0.645D第33页/共165页 加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观形状主要有:形状主要有: 球形球形 片形片形 挤条挤条( (圆柱、三叶草、四叶草等圆柱、三叶草、四叶草等) ) 拉西环拉西环 齿球齿球 蜂窝蜂窝/ /鸟巢鸟巢第34页/共165页 加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观形状主要有:形状主要有: 球形球形 片形片形 挤条挤条( (圆柱、三叶草、四叶草等圆柱、三叶草、四叶草等) ) 拉西环拉西环 齿球齿球 蜂窝蜂窝/ /鸟巢鸟巢第35页/共165页 主要物化性质指标:主要物化性质指标: 金属组成金属组成 载体组成载体组成 杂质含量杂质含量 堆积密度堆积密度 压碎强度压碎强度 孔容、表面积、孔分布、平均孔径和可几孔径孔容、表面积、孔分布、平均孔径和可几孔径 外形、尺寸和粒度分布外形、尺寸和粒度分布 灼烧减重灼烧减重第36页/共165页 主要使用性能指标:主要使用性能指标: 活性活性 选择性选择性 稳定性稳定性 机械强度机械强度 再生性能再生性能 安全性安全性 性能价格比性能价格比第37页/共165页: 活性活性 选择性选择性 稳定性稳定性 机械强度机械强度 再生性能再生性能 安全性安全性 性能价格比性能价格比 -原料油种类和构成性质 -目的产品质量和分布要求 -加氢工艺过程 -压力等级 -氢油体积比 -体积空速 -确定合适的催化剂、最佳的工艺条件,在满足产品质量和分布要求的同时,最大限度控制和减少副反应发生,减少氢气消耗,提高经济效益。第38页/共165页: 加工原料:直馏石脑油,或直馏石脑油掺炼少量焦加工原料:直馏石脑油,或直馏石脑油掺炼少量焦化石脑油化石脑油/ /催化中汽油催化中汽油 加工目的:深度脱硫、脱氮和烯烃饱和,并脱除微加工目的:深度脱硫、脱氮和烯烃饱和,并脱除微量量AsAs、CuCu、HgHg、SiSi等杂质,供做催化重整装置进料等杂质,供做催化重整装置进料 工艺特点:工艺特点: 操作压力:操作压力: 1.51.54.0MPa4.0MPa 氢油体积比:氢油体积比:5050200:1 200:1 体积空速:体积空速: 3.03.012.0h12.0h-1-1第39页/共165页: 对催化剂要求对催化剂要求 加工高硫、低氮原料油加工高硫、低氮原料油 高脱硫活性高脱硫活性Mo-CoMo-Co型催化剂型催化剂 FH-FH-40B40B 加工低硫、高氮原料油加工低硫、高氮原料油 高脱氮和较高脱硫活性高脱氮和较高脱硫活性Mo-Ni(-Co)Mo-Ni(-Co)型催化剂型催化剂 FH-FH-40A40A 加工高硫、高氮原料油加工高硫、高氮原料油 高脱硫和脱氮活性高脱硫和脱氮活性(W-)Mo-Ni-Co(W-)Mo-Ni-Co型催化剂型催化剂 FH-FH-40C40C第40页/共165页: 加工原料:催化重整生成油苯馏分、加工原料:催化重整生成油苯馏分、BTXBTX馏分、馏分、C8C8以上馏分、全馏分以上馏分、全馏分 加工目的:烯烃选择性加氢饱和,供做芳烃抽提进加工目的:烯烃选择性加氢饱和,供做芳烃抽提进料,生产芳烃和溶剂油产品料,生产芳烃和溶剂油产品 工艺特点:工艺特点: 操作压力:操作压力: 1.01.02.0MPa2.0MPa 氢油体积比:氢油体积比:100100300:1 300:1 体积空速:体积空速: 2.02.05.0h5.0h-1-1第41页/共165页: 对催化剂要求对催化剂要求 高烯烃饱和选择性、低芳烃饱和能力高烯烃饱和选择性、低芳烃饱和能力 Pt-PdPt-Pd、PdPd型催化剂型催化剂 HDO-18HDO-18 产品质量产品质量 溴指数溴指数 50mgBr/100g50mgBr/100g 芳烃损失芳烃损失 0.544年年第42页/共165页: 加工原料:焦化石脑油加工原料:焦化石脑油- -高硫、高氮、高烯烃、含高硫、高氮、高烯烃、含硅硅 加工目的:深度脱硫、脱氮和烯烃饱和,并脱除微加工目的:深度脱硫、脱氮和烯烃饱和,并脱除微量量SiSi等杂质,供做蒸汽裂解制乙烯、重整预加氢、等杂质,供做蒸汽裂解制乙烯、重整预加氢、制氢等装置进料。制氢等装置进料。 工艺难点:催化剂床层压降上升快、催化剂失活快。工艺难点:催化剂床层压降上升快、催化剂失活快。 工艺特点:工艺特点: 操作压力:操作压力: 3.03.04.0MPa4.0MPa 氢油体积比:氢油体积比:350350600:1 600:1 体积空速:体积空速: 1.01.03.0h3.0h-1-1第43页/共165页: 对催化剂要求对催化剂要求 选用高脱硫、脱氮及烯烃饱和活性的主催化剂选用高脱硫、脱氮及烯烃饱和活性的主催化剂 W-Mo-NiW-Mo-Ni、Mo-Ni-CoMo-Ni-Co或或W-Mo-Ni-CoW-Mo-Ni-Co型催化剂型催化剂 FH-98 FH-40A FH-40CFH-98 FH-40A FH-40C 级配装填高容垢能力的加氢保护剂级配装填高容垢能力的加氢保护剂 FZCFZC系列系列 级配装填高容硅能力的加氢捕硅催化剂级配装填高容硅能力的加氢捕硅催化剂 FHRS-1FHRS-1 强化原料油管理强化原料油管理 原料氮气保护原料氮气保护 缩短原料储存时间缩短原料储存时间 原料过滤原料过滤第44页/共165页: 加工原料:催化汽油加工原料:催化汽油- -含硫、含烯烃,并含少量二含硫、含烯烃,并含少量二烯烃烯烃 加工目的:选择性深度加氢脱硫,控制烯烃饱和,加工目的:选择性深度加氢脱硫,控制烯烃饱和,减少辛烷值损失,生产清洁车用汽油。减少辛烷值损失,生产清洁车用汽油。 工艺技术:工艺技术:OCT-MOCT-M系列、系列、RSDSRSDS系列、系列、S-ZorbS-Zorb 工艺特点:工艺特点: 操作压力:操作压力: 1.01.03.0MPa 3.0MPa 0.70.72.8MPa2.8MPa 氢油体积比:氢油体积比:250250400:1 400:1 707080:180:1 体积空速:体积空速: 2.02.05.0h5.0h-1 -1 4.04.010.0h10.0h-1 -1 催化剂:催化剂: Mo-CoMo-Co型催化剂型催化剂 Ni-ZnNi-Zn型脱硫吸型脱硫吸附剂附剂第45页/共165页: 对催化剂要求对催化剂要求 选用高脱硫活性、低烯烃饱和活性的主催化剂选用高脱硫活性、低烯烃饱和活性的主催化剂 Mo-CoMo-Co型催化剂型催化剂 FGH-21FGH-21和和FGH-31FGH-31 级配装填高、低两种不同活性的加氢主催化剂级配装填高、低两种不同活性的加氢主催化剂 级配装填高容垢能力的加氢保护剂级配装填高容垢能力的加氢保护剂 强化原料油管理强化原料油管理 提高轻、重汽油馏分分离精度提高轻、重汽油馏分分离精度 强化重汽油加氢单元生产运行工艺管理强化重汽油加氢单元生产运行工艺管理 控制适宜脱硫深度控制适宜脱硫深度 确保循环氢脱硫系统正常运行确保循环氢脱硫系统正常运行 强化产品气提分馏操作强化产品气提分馏操作 脱除微量硫化氢,保证产品腐蚀指标合格脱除微量硫化氢,保证产品腐蚀指标合格第46页/共165页Prime G+技术 F C C 汽 油 硫 含量从2 1 0 0 p p m 降低到50ppm,抗爆指数损失1个单位 可与OATS技术组合 已发放126项许可 专利商:Axens第47页/共165页SCAFINING I型和II型技术 反应床层可旁通 可与Zeromer或Exomer组合 已发放37项许可 专利商:EMRE第48页/共165页OCTGAIN技术 2套装置在运行 专利商:EMRE第49页/共165页CD Hydro / CD HDS技术 已发放33项许可 专利商:CD TECH第50页/共165页SelecFining技术 采用S 200非贵金属催化剂 可加工全馏分FCC汽油 可以与石脑油切割、M e r o x 硫 醇抽 提 和 I S A L辛烷值恢复等技术组合 专利商:UOP第51页/共165页S Zorb技术 采用Ni-Zn催化剂 专利商:ConocoPhillips 已被中国石化买断第52页/共165页GT-BTXPLUS技术 氢耗低 辛烷值损失小 专利商:GTC Technology lnc.第53页/共165页中国石化FCC汽油加氢技术 FRS OCT-M OCT-MD OCT-ME OTA RSDS RSDS-II RIDOS Hydro-GAP第54页/共165页FRS技术技术第55页/共165页OCT-M技术贫胺液 富胺液 重汽油 图1 OCT -M装置原则工艺流程示意图 反应器 预分馏 循环氢 新氢 加氢重汽油 轻汽油 加氢单元 原料 汽油 分离器 汽提分馏 无碱脱臭 汽油出厂 产品调和 胺洗塔 第56页/共165页OCT-MD技术贫胺液 富胺液 重汽油 图2 OCT - MD 装置原则工艺流程示意图 反应器 预分馏 循环氢 新氢 加氢重汽油 轻汽油 汽油出厂 加氢单元 原料 汽油 分离器 汽提分馏 产品调和 无碱脱臭 胺洗塔 第57页/共165页RSDS-II技术技术第58页/共165页RIDOS技术技术第59页/共165页: 加工原料:直馏煤油,或直馏煤油掺炼少量焦化煤加工原料:直馏煤油,或直馏煤油掺炼少量焦化煤油油 加工目的:脱硫醇,并使烯烃加氢饱和,生产腐蚀、加工目的:脱硫醇,并使烯烃加氢饱和,生产腐蚀、水分离指数和氧化安定性等指标合格的水分离指数和氧化安定性等指标合格的3 3# #喷气燃料喷气燃料 工艺特点:工艺特点: 操作压力:操作压力: 1.01.04.0MPa4.0MPa 氢油体积比:氢油体积比:5050150:1 150:1 体积空速:体积空速: 2.02.06.0h6.0h-1-1第60页/共165页: 对催化剂要求对催化剂要求 高脱硫活性和适宜的脱氮、脱氧活性高脱硫活性和适宜的脱氮、脱氧活性 Mo-CoMo-Co型催化剂型催化剂 FH-40BFH-40B Mo-Ni-CoMo-Ni-Co型催化剂型催化剂 FH-40AFH-40A W-Mo-Ni-CoW-Mo-Ni-Co型催化剂型催化剂 FH-40CFH-40C 强化产品气提分馏操作强化产品气提分馏操作 脱除硫化氢脱除硫化氢 避免生成元素硫避免生成元素硫 避免产品带水避免产品带水第61页/共165页: 加工原料:直馏柴油、焦化柴油、催化柴油,并可加工原料:直馏柴油、焦化柴油、催化柴油,并可掺炼部分焦化石脑油掺炼部分焦化石脑油 加工目的:脱硫、脱氮、烯烃饱和、芳烃饱和,适加工目的:脱硫、脱氮、烯烃饱和、芳烃饱和,适当提高十六烷值,生产清洁车用柴油当提高十六烷值,生产清洁车用柴油 工艺特点:工艺特点: 操作压力:操作压力: 4.04.08.0MPa8.0MPa 氢油体积比:氢油体积比:150150350:1 350:1 体积空速:体积空速: 1.01.03.0h3.0h-1-1第62页/共165页: 典型催化剂典型催化剂 Mo-Co : FDS-4、FHUDS-3、FHUDS-5; Mo-Ni: FH-5A、FF-36、FHUDS-6; Mo-Ni-Co: FF-14、FF-24; W-Ni: FH-98A、FF-18; W-Mo-Ni: FH-5、FH-98、FHUDS-2、FH-FS、FTX; W- Mo- Ni -Co :FH-DS、FH-UDS。 第63页/共165页相对加氢脱硫活性,%FH-5 FH-5A FH-DS FH-UDS FHUD-3 FHUD-2第64页/共165页 柴油加氢催化剂选用需考虑的因素:柴油加氢催化剂选用需考虑的因素: 原料构成性质原料构成性质 装置压力等级装置压力等级 体积空速体积空速 产品脱硫深度要求产品脱硫深度要求第65页/共165页 柴油中的硫化物柴油中的硫化物 非噻吩类非噻吩类 噻吩类噻吩类 苯并噻吩类苯并噻吩类 二苯并噻吩类(二苯并噻吩类(DBTDBT) 非非位取代噻吩类位取代噻吩类 单单位取代噻吩类位取代噻吩类 双双位取代噻吩类位取代噻吩类 硫化物的分布硫化物的分布 340340馏分双馏分双位取代噻吩类硫显著增位取代噻吩类硫显著增加加第66页/共165页不同含硫化合物的相对HDS速率含硫化合物含硫化合物相对相对HDS速率速率沸点,沸点,噻吩噻吩10090苯并噻吩苯并噻吩30237二苯并噻吩二苯并噻吩30333甲基二苯并噻吩甲基二苯并噻吩53393514,6二甲基二苯并噻吩二甲基二苯并噻吩1357369三甲基二苯并噻吩三甲基二苯并噻吩1370387第67页/共165页噻吩类化合物加氢的反应速率常数噻吩类化合物加氢的反应速率常数(300,7.1MPa,Co-Mo/Al2O3)化合物化合物分子式分子式相对反应速率常数相对反应速率常数噻吩噻吩苯并噻吩苯并噻吩二苯并噻吩二苯并噻吩苯萘并噻吩苯萘并噻吩10058.74.411.4第68页/共165页取代基位置对二苯并噻吩取代基位置对二苯并噻吩HDSHDS反应速率的影响反应速率的影响 (300300,12MPa12MPa,Co-Mo/AlCo-Mo/Al2 2O O3 3) ) 对于二苯并噻吩类硫化物,与硫原子相邻的取代基对于二苯并噻吩类硫化物,与硫原子相邻的取代基对对HDSHDS有较强的阻滞作用。有较强的阻滞作用。4,6-DMDBT4,6-DMDBT脱硫是最难的。脱硫是最难的。二苯并噻吩衍生物二苯并噻吩衍生物相对反应速率常数相对反应速率常数DBT2,8-DMDBT3,7-DMDBT4-MDBT4,6-DMDBT10091.149.19.16.7第69页/共165页 不同硫化物脱除的难易程度不同硫化物脱除的难易程度 含硫化合物含硫化合物HDSHDS反应速率与分子结构密切相关。反应速率与分子结构密切相关。 不同含硫化物不同含硫化物HDSHDS反应速率大小顺序一般为:反应速率大小顺序一般为: 硫醇二硫化物硫醚硫醇二硫化物硫醚四氢噻吩噻吩苯并噻四氢噻吩噻吩苯并噻吩萘苯并噻吩二苯并噻吩吩萘苯并噻吩二苯并噻吩 不同取代基位置不同取代基位置DBTDBT的的HDSHDS反应速率大小顺序为:反应速率大小顺序为: DBT2,8-DMDBT3,7-DMDBT4-MDBT4,6-DMDBTDBT2,8-DMDBT3,7-DMDBT4-MDBT4,6-DMDBT第70页/共165页4,6-二甲基苯并噻吩结构图第71页/共165页4,6-DMDBT4,6-DMDBT加氢脱硫反应网络加氢脱硫反应网络第72页/共165页第73页/共165页直接脱硫途径加氢脱硫途径直接脱硫途径加氢脱硫途径直接脱硫途径加氢脱硫途径直接脱硫途径加氢脱硫途径第74页/共165页不同脱硫深度精制柴油的硫化物结构分布图A-原料油S:1.6%,B-精制油S:0.18%,C-精制油S:0.10%,D-精制油S:0.020%,E-精制油S:0.005%。(A)(B)(C)(D)(E)第75页/共165页l 对于超深度加氢脱硫,需要脱除4,64,6二甲基二苯并噻吩类硫化物。l 这类硫化物由于位阻效应的影响,先加氢后脱硫反应速率远大于直接加氢脱硫的反应速率。l 为了达到超深度脱硫的目的,就要求催化剂不仅具有较高的直接脱硫活性,而且还要有较强的加氢性能。 第76页/共165页 噻吩类不存在位阻效应硫化物的噻吩类不存在位阻效应硫化物的HDSHDS,Co-MoCo-Mo催化剂优于催化剂优于Ni-MoNi-Mo催化剂。催化剂。 生产硫含量生产硫含量5050 g/gg/g清洁柴油时,需要脱除清洁柴油时,需要脱除4,64,6二甲基二苯并噻吩类硫化物。二甲基二苯并噻吩类硫化物。此种情况下,此种情况下,Ni-MoNi-Mo催化剂优于催化剂优于Co-MoCo-Mo催化剂。催化剂。 第77页/共165页n对于二次加工柴油和高干点直馏柴油 装置压力较高 体积空速低 脱硫深度要求高n应选择Mo-Ni、W-Ni或W-Mo-Ni型催化剂第78页/共165页n对于以直馏柴油为主的原料 装置压力中等偏低(6.0MPa以下) 体积空速高(2.0h-1以上) 脱硫深度中等(产品硫350g/g)n应选择Mo-Co型催化剂第79页/共165页n对于直馏柴油与二次加工柴油混合油 装置压力中等偏高(6.08.0MPa) 体积空速较高(1.52.0h-1) 脱硫深度中/高(产品硫350g/g或50g/g)n应选择W-Mo-Ni-Co或Mo-Ni-Co型催化剂第80页/共165页l 处理进口含硫直馏柴油与二次加工柴油混合原处理进口含硫直馏柴油与二次加工柴油混合原料,生产硫含量料,生产硫含量50g/g50g/g350g/g350g/g的低硫柴的低硫柴油产品,推荐选用氢耗较低的油产品,推荐选用氢耗较低的Mo-Ni-CoMo-Ni-Co或或W-W-Mo-Ni-CoMo-Ni-Co催化剂。催化剂。l 装置若有氢耗限制,则可以选用装置若有氢耗限制,则可以选用 Mo-CoMo-Co型催型催化剂。化剂。l 处理焦化、催化等二次加工柴油,推荐选用处理焦化、催化等二次加工柴油,推荐选用W-W-Mo-NiMo-Ni或或Mo-NiMo-Ni型催化剂。型催化剂。第81页/共165页焦化全馏分油硫、氮及胶质等杂质含量高,推荐焦化全馏分油硫、氮及胶质等杂质含量高,推荐选用加氢脱氮活性更好的选用加氢脱氮活性更好的W-Mo-NiW-Mo-Ni催化剂。催化剂。扬子石化扬子石化5555万吨万吨/ /年焦化全馏分油加氢处理装置年焦化全馏分油加氢处理装置采用采用FH-98FH-98催化剂催化剂, ,连续运转连续运转5 5年未再生。年未再生。因此,处理焦化、催化等二次加工柴油,推荐选因此,处理焦化、催化等二次加工柴油,推荐选用用W-Mo-NiW-Mo-Ni或或Mo-NiMo-Ni型催化剂。型催化剂。第82页/共165页推荐催化剂推荐催化剂FH-UDSFH-UDSFHUDS-3/FHUDS-5FHUDS-3/FHUDS-5FHUDS-2/FHUDS-6FHUDS-2/FHUDS-6活性金属活性金属W-Mo-Ni-CoW-Mo-Ni-CoMo-CoMo-CoW-Mo-Ni/Mo-NiW-Mo-Ni/Mo-Ni加工原料油加工原料油直柴直柴+ +焦柴焦柴/ /催柴混合油催柴混合油直柴直柴催柴催柴/ /焦柴焦柴装置压力装置压力中压中压/ /低压低压中压中压/ /低压低压中压中压/ /高压高压柴油硫含量要求柴油硫含量要求350ppm350ppm50ppm 50ppm 50ppm50ppm10ppm10ppm50ppm50ppm10ppm10ppm其他要求其他要求氢耗限制氢耗限制氢耗限制氢耗限制密度降低密度降低十六烷值提高十六烷值提高第83页/共165页FCCFCC原料加氢预处理工艺:原料加氢预处理工艺:l改善进料的裂化性能,改善改善进料的裂化性能,改善FCCFCC产品分布,产品分布,提高高价值产品产率,降低低价值产品产提高高价值产品产率,降低低价值产品产率率l减少高转化率下的生焦选择性减少高转化率下的生焦选择性l改善改善FCCFCC产品质量,降低产品质量,降低FCCFCC产品硫含量产品硫含量l降低降低FCCFCC再生器再生器SOSOx x、NONOx x的排放量的排放量l减少减少FCCFCC催化剂的消耗催化剂的消耗l提高提高FCCFCC对原料的适应性,扩大对原料的适应性,扩大FCCFCC原料来原料来源源第84页/共165页FCC原料硫含量对汽油产品硫含量的影响 FCC原料硫含量催化汽油产品硫含量(单位:g/g)第85页/共165页多环芳烃 高循环油产率 低汽油产率 汽油富含烷烃和烯烃 低气体产率第86页/共165页单环芳烃 高汽油产率 汽油富含芳烃(高辛烷值) 低气体产率第87页/共165页环烷烃 较高汽油产率 汽油富含烷烃和烯烃 (较低辛烷值) 高气体产率第88页/共165页第89页/共165页第90页/共165页020406080100饱和烃轻芳中芳重芳胶质沥青质相对加氢脱硫率,%第91页/共165页 沥青质含量对催化剂活性稳定性影响很大沥青质含量对催化剂活性稳定性影响很大 沥青质分子体积大,结构复杂,在沥青质分子体积大,结构复杂,在FCCFCC原料加氢原料加氢预处理工艺条件下,反应性低,因此其反应程度预处理工艺条件下,反应性低,因此其反应程度低。低。 沥青质分子极性强,胶质、多环芳烃很容易吸附沥青质分子极性强,胶质、多环芳烃很容易吸附在其周围,形成更大的胶团。在其周围,形成更大的胶团。 沥青质胶团尺寸与催化剂平均孔径相近。当沥青沥青质胶团尺寸与催化剂平均孔径相近。当沥青质进入催化剂孔道内,并在催化剂表面吸附时,质进入催化剂孔道内,并在催化剂表面吸附时,很难解析。很难解析。 当空速提高时,由于分子向催化剂孔道扩散速度当空速提高时,由于分子向催化剂孔道扩散速度提高,沥青质分子更容易在催化剂表面吸附。提高,沥青质分子更容易在催化剂表面吸附。 沥青质是催化剂失活的主要因素之一第92页/共165页不同原料油加氢处理工艺条件选择:不同原料油加氢处理工艺条件选择: LVGOLVGO、LCGO:LCGO: P P:4 4 10MPa10MPa、 LHSVLHSV:1.51.5 3.5h3.5h-1-1、T T:350350 380380 HVGOHVGO、HCGO:HCGO: P P:8 8 12MPa12MPa、 LHSVLHSV:0.80.8 1.5h1.5h-1-1、T T:370370 400400 DAO:DAO: P P:1010 15MPa15MPa、LHSVLHSV:0.40.4 0.8h0.8h-1-1、T T:380380 420420 ARAR、VR:VR: P P:1414 17MPa17MPa、LHSVLHSV:0.10.1 0.4h0.4h-1-1、T T:370370 400400第93页/共165页 掺炼回炼油的掺炼回炼油的FCCFCC原料加氢预处理技术:原料加氢预处理技术: FCCFCC回炼油回炼油 密度大密度大 稠环芳烃含量、硫含量高稠环芳烃含量、硫含量高 直接进直接进FCCFCC回炼回炼 催化剂生焦量大催化剂生焦量大 操作条件苛刻操作条件苛刻 高附加值产率低高附加值产率低 产品质量变差产品质量变差第94页/共165页原料1:80%伊朗VGO与20%回炼油混合油进行加氢处理的生成油原料2:80%伊朗VGO加氢处理生成油与20%未加氢回炼油的混合油 催化裂化试验原料催化裂化试验原料 原料原料1 原料原料2 差值差值干气干气 1.090.79+0.30液化气液化气 20.1513.68+6.47 其中:丙烯其中:丙烯 8.285.88+2.40350重油重油 20.9630.81-9.85焦炭焦炭 1.521.86-0.34损失损失 0.000.00合计合计 100.00100.00转化率转化率53.0044.09+8.91轻质油收率轻质油收率56.2852.86+3.42催化裂化物料平衡,m%第95页/共165页020406080100120140160相对加氢活性,%FF-14FF-18FF-24催化剂相对加氢活性对比HDS%HDN%典型蜡油加氢预处理催化剂性能对比第96页/共165页加氢保护剂 FCC蜡油原料加氢预处理所加工的原料油主要有减压蜡油(VGO)、焦化蜡油(CGO)、脱沥青油(DAO)或其混合油。 原料油密度大,干点高,硫、氮含量高,并含有少量残炭和重金属。 原料油中携带的焦粉和机械杂质以及所含有的Fe、Na、Ca、Ni、V等金属杂质会部分沉积在催化剂颗粒间隙中,导致反应器催化剂床层压力降增高,装置被迫停工。 需要在反应器催化剂上床层顶部装填部分加氢保护剂,满足装置长周期运转的需要。 第97页/共165页加氢保护剂的选择 加氢保护剂开发的选择指导思想是不同性能的保护剂进行合理级配,使反应生成的焦炭和金属硫化物在整个保护剂床层的沉积得到控制,以防止床层局部堵塞而引起压差迅速增大,最终目的是延长工业装置的运转周期。为此,在级配时应遵循以下原则: (1)颗粒度逐渐降低; (2)床层空隙由大到小; (3)脱杂质活性逐渐提高。 第98页/共165页主催化剂的选择第99页/共165页主催化剂的选择 高压、低空速下处理重劣质原料,深度脱硫(精制蜡油硫含量小于0.1m)、脱氮及芳烃饱和,选用加氢活性高的Mo-Ni型催化剂; 3936 FF-36 中等压力、高空速下处理劣质原料,以脱硫、脱氮为主要目的,选用Mo-Ni-Co型催化剂; FF-14 FF-24 中等压力、高空速下处理劣质原料,以脱硫为主要目的,选用W-Ni型催化剂(循环氢脱硫);FF-18 低压、高空速下处理性质较好的原料油,非深度脱硫 和 脱 氮 , 选 用 M o - C o 型 催 化 剂 。 FDS-4第100页/共165页蜡油加氢预处理催化剂及工艺条件选择实例厂家厂家安庆分公司安庆分公司福建炼化福建炼化镇海炼化镇海炼化广州分公司广州分公司装置类型装置类型6060万吨万吨/ /年年230230万吨万吨/ /年年180180万吨万吨/ /年年210210万吨万吨/ /年年原料油构成原料油构成VGOVGOCGOCGOLVGO+HVGO+CGO+DAOLVGO+HVGO+CGO+DAOVGOVGOCGOCGODAODAOVGOVGOCGOCGODAODAO原料油硫原料油硫/m%/m%0.60.60.73.03.02.02.02.02.0精制蜡油硫精制蜡油硫/gg/gg-1-12000200010001000400070%,可视孔道达到毫米级第124页/共165页鸟巢保护剂具有三态孔:显孔、大孔、中孔第125页/共165页 具有三角形孔道的鸟巣状高空隙率保护剂拦截渣油中的微小颗粒物效率高,不易将颗粒物进入下床层的催化剂。 由于其自身的高空隙率,容纳颗粒物和杂质能力强,能有效延长运转周期。 改善床层的物流分布,能有效减缓床层热点的产生。第126页/共165页具有优越的重新分配液体流的性能第127页/共165页单一孔催化剂表面板结将使催化剂严重失活。三态孔催化剂具有更好的吸附选择性,能够吸附各种杂质而不容易形成孔道堵塞。即使在表面板结时,也仍会因为具有表面大孔使液流能够渗透进入催化剂内表面发生反应,因而不会导致催化剂活性显著降低。第128页/共165页三角形可视孔道沉积杂质示意图第129页/共165页第130页/共165页具有毫米级孔道加氢保护剂的物化性质尺寸尺寸/规格规格(直径直径/高度高度/孔尺寸孔尺寸)比表面积比表面积(m2/m3)空隙率空隙率(%)单重单重(g)堆堆密度密度 (kg/m3)平均抗压强度平均抗压强度 (kN/粒粒)252513/30013/300目目154471.88.574033(横向)(横向)0.9(纵向)(纵向)161610/30010/300目目162771.83.4108530(横向)(横向)0.61(纵向)(纵向)131310/30010/300目目165571.82.2107028(横向)(横向)0.8(纵向)(纵向)10105/3005/300目目166471.80.770516(横向)(横向)0.47(纵向)(纵向)第131页/共165页 新一代高容金属能力的大孔径、大孔容加氢脱金属催化剂载体由百纳米级“棒”状氧化铝粒子构成 与“球”形粒子氧化铝载体相比: 形成大孔径的贯穿性孔道,有利于渣油中沥青质扩散到催化剂内部进行反应; 具有更多的反应表面积; 试验证明,渣油中的金属V能够较均匀的沉积在“棒”状催化剂颗粒内部。 第132页/共165页“棒”形“球”形第133页/共165页运转后脱金属催化剂颗粒内金属V分布第134页/共165页前置可切换/可切除反应器R1R2R3R4R5第135页/共165页 进一步改善RFCC进料性质-引入重柴组分 进一步降低RFCC操作难度-不回炼 进一步降低建设投资与综合能耗-不上分馏系统第136页/共165页加氢裂化系列工艺: 加氢裂化技术 原料适应性广 生产灵活性大 目的产品选择性高 产品质量好 液体产品收率高 生产过程清洁 可从劣质原料生产清洁马达燃料和优质化工原料 是油、化、纤结合的核心 第137页/共165页加氢裂化系列工艺: 到2011年7月,我国共建成投产加氢裂化装置(高压加氢裂化、中压加氢裂化和中压加氢改质)30余套,总加工能力已达4000多万吨/年。 近期即将建成、正在设计和规划建设的加氢裂化装置还有20余套,总加工能力近4000万吨/年。 加氢裂化装置已成炼化企业“标准配置”,在国内得到广泛应用。第138页/共165页加氢裂化系列工艺:项 目范 围原料类型AGO、LVGO、VGO、HVGO、CGO、HCGO、LCO、DAO、焦汽、焦柴等产品收率 重整原料 15%70%中间馏分油 080%(煤柴油组分)加氢裂化尾油 065%(润滑油料/乙烯裂解料)化工原料 30%95%(乙烯及重整原料)高辛烷值汽油组分 3%25%(无硫、无芳、无烯)操作压力范围8.018.0 MPa原料硫含量无特殊限制第139页/共165页加氢裂化系列工艺: 加氢裂化是中国石化的核心技术领域。 上世纪五十年代以来,我国就一直从事加氢裂化技术研究开发,是最早掌握加氢裂化技术的国家。 已开发出种类齐全、系列配套、可最大限度满足用户不同需求的加氢裂化工艺及催化剂技术,具备了“量体裁衣”的能力,达到国际同类技术的先进水平。 在工业上得到广泛应用,很好满足我国炼油和石化工业发展需要。第140页/共165页加氢裂化系列工艺: 最大量生产化工原料的加氢裂化技术 FMN最大量生产催化重整原料加氢裂化技术 FMC1 多产化工原料一段串联一次通过加氢裂化技术 FMC2多产优质化工原料两段加氢裂化技术 灵活生产化工原料和中间馏分油的FMF加氢裂化技术 最大量生产中间馏分油的加氢裂化技术 FDC单段两剂多产中间馏分油加氢裂化技术 FMD1一段串联多产中间馏分油加氢裂化技术 FMD2两段多产中间馏分油加氢裂化技术第141页/共165页加氢裂化系列工艺: 缓和加氢裂化(MHC)技术 中压加氢裂化(MPHC)技术 中压加氢改质(MHUG)技术 最大限度提高劣质柴油十六烷值(MCI)技术 柴油加氢改质异构降凝(FHI)技术 柴油临氢降凝(FDW)/加氢降凝(FHDW)/加氢改质降凝(FHUG-DW)系列技术 LCO等高芳烃原料加氢转化生产高价值石脑油(FHC-LCO)技术第142页/共165页加氢裂化系列工艺: 加氢裂化-蜡油加氢脱硫(FHC-FFHT)组合技术 中压加氢裂化( (改质)-)-喷气燃料补充加氢精制(MPHC/MHUG-MHDA)组合技术 加氢裂化-加氢精制分段进料(FHC-FHF)组合技术 加氢裂化-加氢处理(FHC-FHT)反序串联组合技术 加氢尾油异构脱蜡(WSI)技术 加氢裂化-尾油异构脱蜡(FHC-WSI)组合技术第143页/共165页相对加氢脱氮活性第144页/共165页第145页/共165页序号序号催化剂牌号催化剂牌号主要用途主要用途13825、3905、3955、FC-24、FC-52 高压加氢裂化高压加氢裂化(FHC),一段串联和两段工艺,最,一段串联和两段工艺,最大量生产石脑油和尾油,尾油大量生产石脑油和尾油,尾油BMCI值低且值低且T90、T95和干点大幅度降低和干点大幅度降低 23824、3903、3971、3976、FC-12、FC-32、FC-36、FC-46高压加氢裂化高压加氢裂化(FHC),一段串联和两段工艺,灵,一段串联和两段工艺,灵活生产石脑油、中间馏分油和尾油,尾油活生产石脑油、中间馏分油和尾油,尾油BMCI值低且值低且T90、T95和干点大幅度降低和干点大幅度降低33974、FC-26、FC-40、FC-50 高压加氢裂化高压加氢裂化(FHC),一段串联和两段工艺,最,一段串联和两段工艺,最大量生产中间馏分油,尾油大量生产中间馏分油,尾油BMCI值低且值低且T90、T95和干点大幅度降低和干点大幅度降低43901、FC-20 高压加氢裂化高压加氢裂化(FHC),一段串联和两段工艺,最,一段串联和两段工艺,最大量生产低凝柴油,尾油是低凝点的润滑油基大量生产低凝柴油,尾油是低凝点的润滑油基础油生产原料础油生产原料第146页/共165页序号序号催化剂牌号催化剂牌号主要用途主要用途5FC-16 高压加氢裂化高压加氢裂化(FHC),一段串联和两段工艺,最,一段串联和两段工艺,最大量生产中间馏分油,兼顾柴油低温流动性和大量生产中间馏分油,兼顾柴油低温流动性和尾油尾油BMCI值值 63912、ZHC-01 高压加氢裂化高压加氢裂化(FHC),单段和两段工艺,灵活生,单段和两段工艺,灵活生产石脑油、中间馏分油和尾油,尾油产石脑油、中间馏分油和尾油,尾油BMCI值低值低且且T90、T95和干点大幅度降低和干点大幅度降低 73973、ZHC-02、ZHC-04、FC-28、FC-30、FC-34高压加氢裂化高压加氢裂化(FHC),单段和两段工艺,最大量,单段和两段工艺,最大量生产中间馏分油,尾油生产中间馏分油,尾油BMCI值低且值低且T90、T95和干点大幅度降低和干点大幅度降低 8FC-14高压加氢裂化高压加氢裂化(FHC),单段和两段工艺,最大量,单段和两段工艺,最大量生产低凝柴油,尾油是低凝点的润滑油基础油生产低凝柴油,尾油是低凝点的润滑油基础油生产原料生产原料 9FC-22 高压加氢裂化高压加氢裂化(FHC),两段工艺,灵活生产石脑,两段工艺,灵活生产石脑油和中间馏分油,贵金属催化剂油和中间馏分油,贵金属催化剂第147页/共165页序号序号催化剂牌号催化剂牌号主要用途主要用途103905、3976、FC-12、FC-32等等中压加氢裂化中压加氢裂化(MPHC)和中压加氢改质和中压加氢改质(MHUG)工艺工艺113882缓和加氢裂化缓和加氢裂化(MHC)工艺工艺123963、FC-18最大量提高劣质柴油十六烷值最大量提高劣质柴油十六烷值(MCI)工艺工艺133881(FDW-1)、FDW-3、FDW-4临氢降凝临氢降凝(FDW)、加氢降凝、加氢降凝(FHDW)和加氢改质和加氢改质降凝降凝(FHUG-DW)工艺工艺14FC-14、FC-20柴油加氢改质异构降凝柴油加氢改质异构降凝(FHI)工艺工艺153934、3935高压加氢处理最大量生产尾油润滑油基础料高压加氢处理最大量生产尾油润滑油基础料(FLHT)工艺工艺16FIW-1、FHDA-1加氢裂化尾油异构脱蜡加氢裂化尾油异构脱蜡(WSI)工艺,贵金属催化工艺,贵金属催化剂剂17FDW-1、FDW-2、FDW-3加氢裂化尾油催化脱蜡加氢裂化尾油催化脱蜡(FLDW)工艺,非贵金属工艺,非贵金属催化剂催化剂第148页/共165页序号序号催化剂牌号催化剂牌号主要用途主要用途183906、3926、3936、3996、FF-16、FF-20、FF-26、FF-36、FF-46加氢裂化预精制段催化剂,高加氢脱氮活性和加氢裂化预精制段催化剂,高加氢脱氮活性和高芳烃加氢饱和活性高芳烃加氢饱和活性193962、FF-12加氢裂化后精制段催化剂,加氢饱和脱除微量加氢裂化后精制段催化剂,加氢饱和脱除微量烯烃,抑制硫醇生成烯烃,抑制硫醇生成20FZC-100、FZC-101、FZC-102、FZC-102A、FZC-102B、FZC-103、FZC-103A、FZC-103B、FZC-204等等加氢裂化保护床层用脱金属催化剂,脱除原料加氢裂化保护床层用脱金属催化剂,脱除原料油中微量金属杂质和易生焦物质,容纳机械垢油中微量金属杂质和易生焦物质,容纳机械垢物,减缓压降上升,延长运行周期物,减缓压降上升,延长运行周期第149页/共165页 加氢催化剂工业应用能否取得预期效果,与诸多因素有关。其中比较重要的影响因素有: 催化剂装填 内构件安装 设备维护 原料管理 运行操作工艺管理第150页/共165页 二次加工原料油(如焦化石脑油、焦化柴油、焦化蜡油和催化柴油等)在罐区储存时间不要太长,并要用干气或氮气进行气封保护,避免与空气接触生成胶质。 在加氢装置停工检修前,最好把焦化石脑油等原料加工完,避免长期储存生成胶质。 第151页/共165页 焦化蜡油作为加氢处理/加氢裂化装
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