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会计学1物理化学五复习题答案物理化学五复习题答案第1页/共36页11111GIAAFIABIdCdCdCdCdCrkC Cdta dtb dtf dtg dtGABFkkkkabfg第2页/共36页第3页/共36页第4页/共36页AAlnln( d/)lnlnrcdtkncl尝试法尝试法(积分法积分法)：将实验数据代入各级速率：将实验数据代入各级速率方程的积分式求方程的积分式求k,以以k是否为常数确定是否为常数确定n.。l微分法微分法1212lglglglgrrncc第5页/共36页1/2 lnln(1)lntAna1/21/21 lg(/)/lg(/ )nttaa l孤立法孤立法(改变物质数量比例改变物质数量比例)：在其他反应物：在其他反应物大大过量条件下，求某反应物的分级数。大大过量条件下，求某反应物的分级数。第6页/共36页111111ln()()k akktk akkxk = (k1 + k-1) K K = = k k1 1/ /k k-1-1l平行反应平行反应12ln()akktax111222rkxrkx第7页/共36页12121()mmk tk tmk ayeekkexp()aEkART1 22211ln()aRTTkETTkl连续反应连续反应lArrhenius方程方程lvant Hoff规则规则1 02 4TTrr第8页/共36页第9页/共36页 12112d Ad Bd PrkABdtdtdt 22311222d Ad Bd PrkABdtdtdt 23311322d Ad Bd Pd SrkABdtdtdtdt 2243142d Cld Md Cld Mrk ClMdtdtdtdt第10页/共36页是被吸附分子在表面上发生反应，是被吸附分子在表面上发生反应，与反应物的浓度无关，反应物通与反应物的浓度无关，反应物通常总是过量的。常总是过量的。第11页/共36页基元反应，则正反应也不可能基元反应，则正反应也不可能是基元反应。是基元反应。第12页/共36页第13页/共36页aAP1nccdArkAadt1nAppAdprk pa dtA若为理想气体，则有ApART1AdAdpdtRTdt第14页/共36页 11 1nAAcd Adppkadta RT dtRT 1 npckkRT1nnAAcpAdppkRTk padtRT第15页/共36页第16页/共36页对于一级反应，其定积分的一种形式为111ln1tky1=n现在y，则需要时间的表示式为111111lnln111nnntkknn第17页/共36页0.5y 当时，1211112ln2ln=12 1tkk3 41 21113 4ln4ln23 4 1ttkk0.75y 当时，0.875y 当时，7 81 21117 8ln8ln37 8 1ttkk第18页/共36页第19页/共36页111nnaxatkn1 23 41,23,4abaa对 于二 级 反 应 ,当 x=时 ， 时 间 为 t当 x=时 ， 时 间 为 t代 入 上 式12121211221aaatkk a12123433421aaatkk a第20页/共36页13131 22132312aaatkka131334231 54312aaatkk a所以，对所以，对a=b的二级反应，的二级反应，t3/4 =3 t1/2。同。同理，对理，对a=b=c的三级反应的三级反应t3/4 =5t1/2。第21页/共36页第22页/共36页1/21. n二级反应：二级反应：1/cAt作图为直线，作图为直线，斜率为斜率为k2, k2的量纲为的量纲为浓度浓度-1 时时间间-1, t1/2= 1/ k2a第23页/共36页,2,1,412aaaaEEEE121242AAAA第24页/共36页第25页/共36页第26页/共36页,2,121136 190ln8.4aaEEkkRTRT 214458kk可见，加入催化剂可以明显地提高反应速率。可见，加入催化剂可以明显地提高反应速率。第27页/共36页第28页/共36页第29页/共36页第30页/共36页01lntppktpp第31页/共36页1/2(pt-1/3p)=1/2(p-pt)复习题复习题12第32页/共36页0012tpptApppAdpkdtp01lntppktpp代入速率方程，进行定积分代入速率方程，进行定积分:式中式中k=1/2kp，是表观速率常数。，是表观速率常数。第33页/共36页第34页/共36页大，该反应涉及的物质的浓度大，该反应涉及的物质的浓度可以认为是处于的平衡的浓度。可以认为是处于的平衡的浓度。第35页/共36页
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