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word第一章 光谱知识根底1、 光学光谱依其波长与其测定的方法可以分为几种类型的光谱，说出其波长围？ 依其波长与其测定的方法可以分为：分类波长围真空紫外光光谱10200 nm近紫外光光谱200400 nm可见光谱400800 nm近红外光谱800 nm2.5 m中红外光谱2.550 m远红外光谱501000 m2、光学光谱依其外形如何分类？依据电磁波辐射的本质如何分类？各自产生的本质是什么？ 依其外形可以分为：分类产生本质线状光谱l 由气体状态下的原子或离子经激发后所产生的带状光谱l 来源于被激发的气体分子连续光谱l 液体或固体物质在高温下受激发发射出具有各种波长的光所产生的光谱 根据电磁波辐射的本质，可分为分类产生本质原子光谱l 原子核外电子在不同能级间跃迁而产生的光谱称为原子光谱atomic spectrum。它们的表现形式为线状光谱。分子光谱l 在辐射能作用下，因分子能级间的跃迁而产生的光谱称为分子光谱molecular spectrum。由于在分子中各质点的运动比单个原子复杂，因此分子光谱比原子光谱复杂得多3、光谱分析中所讨论的各类仪器在结构上有何异同点？光谱分析法一样点不同点紫外-可见分光光度计 在结构上都包括以下三大局部：a.光源；b.分光系统：c.光信号接收和检测系统，且后两局部根本一样，l 检测器位于入射光路上。l 紫外与可见区的辐射光源有白炽光源和气体放电光源两类。l 在紫外-可见分光光度计上最常用的有两种光源：即钨灯和氘灯。荧光分光光度计l 检测器与光源位于垂直位置。l 光源应具有强度大、适用波长围宽两个特点。l 常用光源有高压汞灯和氙弧灯。原子吸收光谱仪l 此仪器不同之处在于光源和样品室。l 光源用空心阴极灯或无极放电灯。空心阴极灯为锐线光源，一个元素一种灯，用以产生该元素的特征共振辐射；无极放电灯是新型放电灯，它的强度比空心阴极灯大几个数量级，没有自吸，谱线更纯。l 样品室为原子化器，提供试样的基态原子。原子发射光谱仪l 如：ICP-AES，其光源采用高频耦合感应等离子炬，形成10000K的高温，样品经雾化导入等离子炬中心，原子受激发射，然后被检测。X射线-原子荧光光谱仪l 光源为产生X-射线的X-射线管。用X-射线照射样品，样品原子层电子受激发被打出，形成空穴，外层电子落入空穴，同时释放出次级X-射线。4、各种光谱分析法在用途上各自的优势与局限性有哪些？种类优点局限性特点紫外-可见分光光度法1绝大局部无机元素的常量、微量甚至痕量分析，2无机阴离子的定量分析。3在有机物和阴离子的定性、定量分析中的应用，非其它光谱法所能做到的。4与其它光谱仪器比拟，还有一个显著的特点是：价格廉价、易于操作和容易普与。1测定时，需对元素逐个进展分析；2大多需要显色剂；3样品处理较复杂，不如其它光谱法迅速。1灵敏度较高2精细度高3分析围广分析速度较快分子荧光发射光谱法1主要用于有机物的定性、定量分析，可测定数百种有机物。2亦可进展多达6070种无机元素的分析，但需要用有机荧光络合剂。3灵敏度可达 ng/g级。1干扰因素多，实验条件试剂、水和溶剂等苛刻。2设备价格昂贵，不便普与。1灵敏度高2干扰少3选择性强4试样量少且方法简便5能同时提供较多的物理参数 原子吸收光谱法对于一些常见金属元素，如：Cu、Zn、Fe、Mn、Ca、Mg、Pb、K、Na等很容易测定。对一些难熔金属，如：Be、Al、Sc、Y、Ti、Zr、Hf、U、稀土元素与B等，灵敏度不令人满意。1检出限低2选择性好3精细度高4抗干扰能力强5应用围广6用样量小7仪器设备相比照拟简单，操作简便，易于掌握缺点：单元素测定、线性围窄、高温元素准确性差原子发射光谱法1样品处理较简单2背景干扰较少3能同时进展几十种元素的定性和定量分析。接下题1.分析速度快，自动化程度高。1对于高含量样品1 %，准确度较差，2用于超微量ng/g级元素的分析，灵敏度尚不能满足需要3对一些非金属元素如卤素等的测定，灵敏度很低；4仪器设备价格昂贵，不易普与1对周期表多数元素有较好的检出限2精细度好3基体干扰少4线性围宽5可多元素同时测定或连续测定3.分析浓度围广、测量的线性好、精度高；与测定元素的价态无关。X射线-原子荧光发射光谱法1做到无损分析；2由于谱线简单、干扰少，做众多元素定性分析十分方便；3对于化学性质相似的元素，如：稀土、Nb和Ta、Zr和Hf、铂族元素等，不必进展复杂的别离工作，便可成功地进展单独分析。1灵敏度不够高，最低一般测万分之几；2需标样；3仪器价格昂贵、结构复杂、不易普与。2.XRF分析是一种物理分析方法； 特别适合过程分析、野外现场、比照和非破坏性分析。4.XRF分析比其他发射光谱简单，易于解析；尤其是对未知样品的定性分析。5.制样简单；试样形式多样化。6.具有在原样上微区条件下进展定性、定量分析。7.对于原子序数较低的元素，因其荧光产额低与较强的散射影响，所以检出限不是很理想；对于超轻元素(H、Li 、Be)目前还不能直接进展分析。第二章 紫外可见吸收光谱1. 电子光谱亦称紫外-可见光谱产生的本质是什么？ 紫外-可见吸收光谱产生的本质是由物质分子中价电子的能级跃迁所产生的。电子能级跃迁时伴随振动能级和转动能级的跃迁，因此得到的由许多谱线聚集而成的谱带。2. 紫外-可见吸收光谱常有哪几种价电子跃迁类型？除此还有哪两种跃迁可产生UV-Vis吸收谱？ 共有六种 除上述六种跃迁可产生紫外-可见吸收谱带外，还有两种跃迁也可产生紫外-可见吸收谱带，即电荷转移跃迁和配位场跃迁 综上所述：发生在电磁光谱的紫外和可见光区，由于电子的跃迁或转移而引起的吸收光谱共有以上八种价电子跃迁类型。3. 在有机物紫外-可见吸收谱解析中吸收带如何分类？ 在有机物的紫外-可见谱解析中，通常将吸收带分为以下四种类型。类型说明R吸收带l R带由 的跃迁引起的吸收带。这是由CO或NO2等单一的发色团引起的。K吸收带l 由 的跃迁所产生的。其特点是强度高( )，含共轭生色基的化合物的紫外谱都有这种吸收带B吸收带l 由苯环振动和 的跃迁重叠而引起的芳香族化合物特征吸收带E吸收带l 在苯环结构中三个乙烯键的环状共轭系统中， 跃迁所产生的芳香族化合物的特征吸收带，称为E带4. 紫外-可见分光光度法中的比照度是指什么？在实际分析测定中有什么意义？影响比照度的因素有哪些？ 在光度法中，比照度是指显色剂与金属离子所形成络合物MeR的最大吸收峰波长(l )与显色剂本身( )最大吸收峰波长( )之间的差值。 比照度以Dl来表示：Dl 一般认为： 40 nm时，显色反响比照度较小； 4080 nm时，显色反响比照度为中等； 80 nm时，显色反响具有较高的比照度。一般要求显色剂与有色化合物的比照度Dl在60 nm以上。 比照度实质上表示了显色反响颜色变化的程度；反映了过量显色剂对测定体系的影响。 如果显色反响的比照度大，如此过量试剂对测定的影响较小； 反之，比照度小，如此过量试剂对测定的影响就比拟大。如何选择测定波长？ 如果显色反响的比照度较大，如此测定波长往往与络合物的最大吸收波长一致。 如果显色反响的比照度较小，此时测定波长决定于 的比值或 的差值。 因此，比照度的概念可为选择测定波长提供帮助。比照度的大小与显色剂的结构、反响条件、金属离子的性质与络合物的组成有关。5. 紫外-可见分光光度法定量分析的根本方法有哪几种？有哪些扩展方法？定量分析根本方法拓展方法l 标准工作曲线法校正曲线法 可能存在背景干扰l 增量法标准参加法 可消除背景干扰l 催化分光光度法或称：催化比色法；动力学分光光度法 l 双波长分光光度法l 导数分光光度法l 胶束增溶分光光度法l 溶剂萃取分光光度法l 示差分光光度法l 漫反射光谱技术l 光纤在线测量技术6. 紫外-可见分光光度分析的特点有哪些？特点说明灵敏度较高l 其检测下限一般为10-5 mol/L，有些体系也可能达到10-6 mol/L精细度高l 分光光度法的精细度是指屡次重复分析结果的弥散程度，一般用相对标准偏差来表示。l 光度分析中，一般分析的相对标准偏差在2 % - 5 %围。由于近代分光光度仪器的改良，其相对标准偏差可控制在n 0/00甚至更小。分析围广l 随着有机试剂的迅速开展，多数元素的离子可通过选择适当的显色剂显色而进展比色测定。分析速度较快l 光度法测定的主要过程为：溶样、显色和测定。一般分析中，干扰离子可通过掩蔽和控制实验条件加以消除，不必别离，因而具有较快的分析速度。7. 紫外-可见分光光度计的开展趋势是什么？分光光度计的组件开展：分光光度计的构型开展l 全息光栅正在迅速取代机刻光栅l 电视式显示和电子计算机绘图迅速普与l 光电倍增管作为检测器已成为主导l 电子计算机控制的分光光度计日见增多l 双波长分光光度计迅速开展l 快速扫描分光光度计陆续问世第三章 荧光光谱1. 荧光光谱产生的本质是什么？ 荧光物质的分子吸收了特征频率的光能后，由基态跃迁到能级较高的第一电子激发态或第二电子激发态，然后通过无辐射跃迁返回到第一电子激发态的最低振动能级上，再从该能级降落至基态的各个不同的振动能级上，同时释放出相应能量的分子荧光，最后以无辐射跃迁形式回到基态的最低振动能级。 2. 有机化合物产生荧光光谱与其分子结构的关系是什么？关系说明碳原子骨架l 一般含有共扼体系的分子可产生荧光。共扼度越大，如此离域p 电子愈易被激发，愈易产生荧光。所以绝大多数荧光物质含有芳香环或杂环。分子的几何排布l 物质的分子为平面型，且具有一定的刚性结构，这样的分子荧光强烈。l 对于顺反异构体，顺式分子的两个基团在同一侧，由于位阻原因不能共平面，而没有荧光。芳环上取代基的类型和位置l 类型1. 有些取代基可增强荧光：2. 有些取代基可减弱荧光：3. 有些取代基影响不明显：l 位置1. 邻、对位取代，荧光增强；2. 间位取代，荧光减弱l 分子所处的环境1. 溶剂、温度、pH等都可能会影响分子的结构或立体构象，当然也就会影响分子能否产生荧光3. 荧光熄灭和熄灭剂的定义？有哪几种导致荧光熄灭的类型？ 定义：荧光分子与溶剂分子或其它溶质分子的相互作用而引起荧光强度降低的现象称为荧光熄灭。类型说明碰撞熄灭l 碰撞熄灭是荧光熄灭的主要原因l 它是指处于单重激发态的荧光物质分子M*与熄灭剂Q发生碰撞后，使激发态分子以无辐射跃迁方式回到基态，因而产生荧光熄灭作用。组成化合物的熄灭l 某些荧光物质溶液在参加一些熄灭剂之后， *溶液的吸收光谱有了显著的改变； *溶液的荧光强度显著降低。l 某些荧光物质的溶液在参加熄灭剂之后，它的荧光强度随着温度的升高而增强。转入三重线态级的熄灭l 含溴化合物、碘化合物、硝基化合物、重氮化合物、羰基化合物、羧基化合物与某些杂环化合物，容易转入三重线级，溶液中绝大局部转入三重线级的分子在一般温度下不发光，它们会将多余的能量消耗于它们与其它分子的碰撞之中，因而引起荧光熄灭。发生电子转移反响的熄灭l 某些熄灭剂分子与荧光物质分子相互作用时，发生了电子转移的反响，即：氧化-复原反响，因而引起荧光的熄灭荧光物质的自熄灭l 荧光物质溶液的浓度大于1g/L时，常常会发生自熄灭现象，所以液态纯物质的荧光一般都不强烈。l 无论何种类型的熄灭作用，均随熄灭剂浓度的增加而增大。4. 荧光分析中有哪些影响因素？影响因素说明溶液浓度l l，当高浓度时，由于自熄灭和自吸收等原因，使荧光强度与分子浓度不呈线性关系溶剂的影响l 一般来说，随着溶剂介电常数的增大，荧光峰的波长越大，荧光效率也越大。温度的影响l 大多数荧光物质的荧光效率都随其所在溶液的温度升高而下降，荧光强度随之减小。pH的影响l 当荧光物质为弱酸或弱碱时，溶液pH的改变对溶液的荧光强度有很大的影响荧光的熄灭l 荧光分子与溶剂分子或其它溶质分子的相互作用而引起荧光强度降低的现象称为荧光熄灭。光散射l 光散射常常关系到一个实验的灵敏度和再现性。 外表吸附l 在稀溶液中1 mgmL-1，外表吸附尤为明显，特别是有机溶剂，此吸附更为厉害。溶质常常吸附在瓶子、吸管和吸收池等壁上。l 芳香族化合物易吸附，并且所用溶剂的极性越小，吸附就越大。l 在非极性溶剂中加一点极性溶剂，常常可以减少这种吸附损失。5. 荧光分析的特点与须知事项有哪些？特点说明灵敏度高l 分子荧光法的灵敏度通常比分子吸收光谱法高几个数量级干扰少l 由于多种分子在紫外-可见光区都能产生吸收，但是其中只有一局部分子能再发射荧光，因此分子荧光法的固有干扰少选择性强l 因为荧光法不但可依据其特征发射发射光谱，而且可以依据其特征吸收激发光谱来鉴定物质；而紫外-可见分子吸收光谱法只能根据被测物的特征吸收谱来鉴定试样量少且方法简便l 采用荧光微池，只要用10 L试液即可能同时提供较多的物理参数l 包括：激发光谱、发射光谱、荧光强度、荧光总量、极值峰位、谱带宽度、量子产率、荧光寿命和荧光偏振等参数须知事项溶剂和化学试剂l 对于溶剂，一是选择要适当，二是要足够纯。在使用波段围，选用的溶剂应无吸收才好；另外溶剂中也不应含有卤素、硝基化合物等，否如此会降低荧光强度。l 对于化学试剂，越纯越好。荧光的污染l 荧光的污染源很多如：活塞的润滑油、橡皮塞和软木塞、去污粉、洗液、滤纸和微生物等。l 试验器皿须用1:1HNO3浸泡24小时或煮沸，再用蒸馏水洗净，凉干备用。6. 为什么荧光分析比紫外-可见分光光度分析的灵敏度要高？l 这是因为在荧光分析中，可以采用高强度的光源和高灵敏度的荧光检测系统，从而大提高了它的分析灵敏度。l 而在紫外-可见分子吸收光谱法中，由于是测量入射光和透射光的比率，因而采取提高光源强度的方法不能提高分析灵敏度。第四章 原子吸收光谱1. 试简述原子吸收光谱定量测定元素的方法原理。l 方法：原子吸收分析方法，是利用呈基态的原子蒸气吸收一定特征的辐射光，在一定的浓度围被吸收的光强度与蒸气中自由原子的数目成正比，根据浓度的标准的比拟，求得待测元素的含量。l 原理：原子由原子核和核外电子所组成。原子的能量是量子化的，形成一个一个的能级。在不受到外界扰动的情况下，原子处于稳定的基态。基态原子受到加热、辐射、其它粒子进展非弹性碰撞时便吸收能量。当辐射频率n与原子中的电子由低能态跃迁到高能态所需要的能量E相匹配时，发生吸收，产生该种原子的特征原子吸收光谱。原子吸收光谱通常位于光谱的紫外区和可见区。2. 试简述原子吸收方法的优缺点。优点缺点检出限低单元素测定选择性好线性围窄精细度高高温元素准确性差抗干扰能力强应用围广用样量小仪器设备相比照拟简单，操作简便，易于掌握3. 原子吸收光谱仪一般可分为哪四大局部？光源、原子化系统、分光系统和检测系统等四局部组成4. 如何选择火焰原子吸收光谱仪的工作条件？如何选择空心阴极灯的灯电流?如何根据所测定的元素选择燃气、助燃气以与它们的比例。工作条件选择：l 灵敏度与检出限l 灯电流的选择l 吸收谱线的选择l 狭缝宽度通带宽度的选择l 提升量的调整l 观察高度的选择l 燃气、助燃气的选择灯电流的选择：l 选择灯电流时应尽量增强信号谱线强度，同时尽量降低背景信号强度，即提高信噪比，延长灯的使用寿命，防止自吸现象的发生。l 一般来说，灯电流越大，信噪比越高，信号越稳定，对测试有利。l 过大的电流不仅使中心波长的信号强度大大降低，还由于自吸展宽使谱线大拓宽。l 另外，过大的灯电流也会使阴极外表元素的消耗加剧，缩短灯的寿命。因此，在保证必要的灵敏度和稳定性前提下，应尽量降低灯电流。l 而在实际工作中，灯电流的选择是比拟灵活的。一般情况下，在满足最低的准确度和灵敏度条件下，尽量降低灯电流。只有当准确度和灵敏度要求高时适当增加一点灯电流。另外，新灯的灯电流应小些，旧灯的灯电流可大些；熔点低的元素的灯电流应小些，熔点高的灯电流可大些；谱线信号强时灯电流应小些，谱线信号弱时灯电流可大些。但无论哪种情况，都不能超过最大灯电流。燃气、助燃气选择与比例：燃气，助燃气比例适用围空气乙炔火焰化学计量火焰34：1对Cu,Au,Mg,Co,Ni,Fe,Zn, Cd等元素选用化学计量火焰较适宜。贫燃火焰 46：1特别适合碱金属元素的测定，也适合熔点高、难形成高温氧化物的元素，如Au,Ag,Pt,Rh,Ga,In,Ni,Co等富燃火焰1.21.5：1适合测定易被氧化或氧化物熔点较高的元素。N2O乙炔火焰适合测定易生成高温氧化物或氧化物熔点较高的元素，如Cr，Mo等；富燃的N2O乙炔火焰对Al，Si，Ti等也能进展测定空气石油气火焰能测定Ag，Li，K等易于电离的元素空气氢气火焰适合于测定易电离的元素，如Pb，Zn，Sn，碱金属等。特别适合于对Sn的测定，其灵敏度比空气乙炔火焰高5倍氩氢火焰很适合于As，Se，Sn等分析线在200nm左右的元素5. 如何确定石墨炉原子吸收光谱仪的最优灰化温度？做灰化曲线l 先确定某一灰化时间，选择不同的灰化温度，测定不同灰化温度灰化后待测元素的吸收值。理论上，低于某一温度灰化后，由于待测元素很少丢失，吸收值保持不变；高于该温度时，由于待测元素产生丢失，吸收值会有所下降，温度越高，下降得越厉害。这一转折温度就是最优灰化温度6*. 原子吸收光谱分析所受的干扰主要分为哪四类？其中哪类干扰是主要的？各类干扰产生的原因？如何消除？干扰产生原因消除方法主要化学干扰l 待测元素与共存物质在测试过程中发生了化学反响，从而影响了待测元素化合物的解离和原子化l 化学别离：利用萃取、生成沉淀、离子交换等方法使待测元素与干扰物质别离l 适当提高火焰温度，可减少负干扰l 参加抗干扰试剂：参加适当试剂，改变待测元素或干扰物质的化学形态，使待测元素难以形成难解离的化合物l 分类：释放剂、络合剂、保护剂、缓冲剂、改良剂基体改良剂、分析元素改良剂、石墨管和环境气氛改良剂电离干扰l 电离电位6ev的元素在火焰中很容易电离，导致基态原子数目减少，被称为电离干扰l 降低火焰温度l 增加喷雾量l 参加电离剂光谱干扰光谱干扰是指与发射光谱和吸收光谱有关的干扰效应。光谱干扰有如下六种情况： 谱线干扰l 在光谱通带有一条以上吸收谱线l 在光谱通带有非吸收谱线存在 l 谱线重叠 背景干扰l 分子吸收l 光散射 l 样品池的发射谱线干扰l 提高灯的强度，减小狭缝宽度，使进入狭缝的谱线只有一条l 消除方法也是提高灯的强度，减小狭缝宽度，使干扰谱线不进入检测器。还有一个有效方法，就是在标准溶液和样品溶液中参加大量的产生谱线干扰的元素，使这些干扰谱线被完全吸收，从而防止干扰l 另选检测谱线背景干扰背景干扰的消除一般采用扣背景：l 选用相邻非吸收谱线扣背景l 大电流扣背景l 氘灯扣背景l 利用塞曼效应扣背景物理干扰l 物理干扰是指由于溶质的浓度、组成或溶剂的种类的影响，致使样品溶液和标准溶液之间或样品溶液和样品溶液之间的密度、粘度、外表力等物理性质发生了变化。这样它们的喷雾量、雾化效率原子化程度等发生变化造成的干扰。l 可采用将溶液稀释的方法消除干扰。将溶液稀释，降低其粘度，改善雾化效率。假如溶液中待测元素含量本来就很低，或元素的灵敏度很差，此法就不适用了。l 另外，还可采用基体匹配、标准参加法、标法、外标法等方法消除或削弱物理干扰。这些方法不仅能消除或削弱物理干扰，还能削弱背景干扰。7. 调整观察高度可以减少哪些干扰？原因是什么？8. 石墨炉原子吸收中改良剂分为哪三种，其作用是什么？分类作用基体改良剂l 一种是与基体生成易挥发的物质，使之在灰化阶段尽可能地挥发掉；l 另一种是与基体生成难挥发的物质，使之在原子化阶段仍不能挥发，只是在净化阶段除掉。分析元素改良剂l 扩大基体与分析元素之间的性质差异石墨管和环境气氛改良剂l 改良剂与分析元素生成更稳定而易热分解的化合物，不生成碳化物，摆脱碳的束缚9. 火焰原子化系统中火焰区域是如何划分的？待测元素在各个区域进展的物理化学变化是什么？举例说明。根据待测元素在火焰中的物理化学变化的不同，可将其分为四个区。l 枯燥区(预燃区)：是燃气气溶胶刚刚离开燃烧头的很窄的区域，在此区域中燃气燃烧不充分或大局部并没有燃烧。Ca2+(aq) + 2Cl-(aq) =CaCl2(s)l 蒸发区(第一反响区)：是一条清晰的浅蓝色的光带，燃气和助燃气在此进展复杂的燃烧反响CaCl2(s) CaCl2(l) CaCl2(g)l 原子化区(观察区)：位于蒸发区上方一个很小的区域，离燃烧头约46 mm，此处的温度继续升高，被蒸发的化合物在此被大量原子化或被复原气氛复原为为自由原子，是进展原子吸收的理想区域。CaCl2(g) = Ca(g) + 2Cl(g)l 电离化合区(第二反响区)：燃气在此得到充分燃烧，温度达到最高值，再往上温度急剧下降CaCl2(s) CaCl2(l) CaCl2(g)10.试简述灵敏度、检出限、特征浓度、特征质量、倒线色散率、分辨率和通带宽度的定义。如何计算检出限、特征浓度、特征质量？名词定义l 灵敏度即浓度C的变化(dC)所引起的测量值的变化程度(dx)之比：S=dx/dCl 检出限仪器所能检出的元素的最低浓度或最小质量。定义为：能给出信号强度等于3倍噪声信号强度标准偏差时所对应的元素浓度或质量。l 特征浓度产生1%光吸收信号时所对应的待测元素的浓度l 特征质量产生1%光吸收(或A=0.0044)信号时所对应的待测元素的量l 倒线色散率就是在单色器焦平面上单位距离包含的波长变化围，单位nm/mml 分辨率明确能清楚分辨紧邻两条谱线的能力l 通带宽度就是能够通过狭缝的波长变化值项目计算检出限特征浓度特征质量第五章 电感耦合等离子体原子发射光谱1. 哪些因素能够影响等离子炬焰的环状结构？分别是怎样影响的？形成环状结构对测试有什么益处？ICP-AES有哪些优点？影响因素高频电流的趋肤效应l 当高频线圈电流变化频率高于10MHz时，使得趋肤深度比等离子体焰半径小得多，形成稳定的环状炬焰管载气的气体动力学l 中心气流(载气)直接通向炬焰的中心(轴向通道)，中心气流过小会引起轴向通道收缩，炬焰的环状结构遭到破坏，l 外管的切向气流能在轴向通道上形成负压，有利于环状炬焰的形成。炬管的管径如果管径太小就会难以形成环状炬焰益处l 试样气溶胶从温度相对较低的中央通道进入，对火焰的干扰小，更容易维持等离子炬炬的稳定l 高温区域的围增加了。在一样功率时，环状结构的等离子炬炬明显比类滴状结构的等离子炬焰“胖。试样气溶胶由中心进入，在高温区域停留的时间增加，提高了发光强度，降低了检出限l 高温区域的扩大，使得分析元素向周围低温区域扩散的几率减小，自吸现象减弱，分析浓度增加ICP-AES的优点l 对周期表多数元素有较好的检出限l 精细度好l 基体干扰少l 线性围宽l 可多元素同时测定或连续测定2. ICP炬管一般需通入三种气流，它们分别叫什么名字？分别进入炬管的的什么部位？起什么作用？气体名称进入部位作用冷却气l 以倾斜的切线方向进入炬管底座，然后以螺旋上升形式进入石英套管的外层l 一是冷却外层石英炬管；l 二是形成环流，使中央通道压力降低，易于形成环状结构火焰辅助气l 切线或径向进入炬管的中层l 将点火时的带电子和离子的气体引入炬管中l 保护中心管，以免被等离子体焰烧蚀载气l 由轴向进入管l 将样品气溶胶引入等离子体焰，并在一定流量下维持中央通道的畅通。3. ICP火焰分为 几个区域？颜色如何？温度如何分布？区域颜色温度分布焰心不透明的白色等离子区域第二区半透明状，略带浅兰色尾焰无色透明4. 形成ICP光源的光谱背景有哪几种？它们是怎样产生的？背景产生原因黑体辐射炽热的物体能够发射出连续的光谱辐射，能量与其温度和波长有关复合辐射离子获得自由电子，成为电荷较小的离子，或中性原子。而电子在此过程中失去的能量以辐射的形式释放出来，就形成了复合辐射。韧致辐射在等离子体中，带电粒子在静电场作用下发生不接触碰撞(库仑碰撞)，引起运动速度的变化而发射出的电磁辐射。5. 中阶梯光栅有何特点？为什么分辨率高？中阶梯光栅对工作环境有何要求(要求恒温)？特点大色散、高分辨本领、高光强、闪耀角大、波长围宽阔、仪器结构紧凑等特点分辨率高的原因光栅的分辨率：R=mN其中m为光谱级次，N为光栅总刻痕。中阶梯光栅由于其宽度远超过高度，故光强高、又由于刻痕深,因而闪耀角大，可广泛采用大的衍射光谱级数，虽然光栅刻线很少，仍可获得高的分辨率。环境要求真空或恒温，或者两者皆有。6. 固体检测器有哪些种类？其特点如何？种类特点l 电荷耦合式固体检测器CCD检测器l 分段电荷耦合式固体检测器SCD检测器l 耦合CCD检测器l 电荷注入式固体检测器CID检测器优点缺点l 速度快l 噪音低l 波长响应宽l 高灵敏度l 结实耐用l 需要将整个检测器处于恒定的低温状态l 需要有较强的制冷系统和纯净的保护气体l 制造难度高，技术。目前不能普与7. ICP光谱仪有哪些类型？全谱直读型光谱仪在组成上与其他种类的仪器有何不同？类型组成上的不同之处ICP摄谱仪l 在多通道光量计的根底上，将近年来开展起来的固体检测器作为检测元件，结合中阶梯光栅，制成的一种新型光谱仪单道ICP光度计ICP光量计N+1型ICP光谱仪顺序扫描ICP光谱仪N+M型ICP光谱仪全谱直读型ICP光谱仪8. ICP光谱分析有哪几种干扰？产生的原因是什么？如何消除？干扰种类产生原因消除方法物理干扰样液的物理性质l 样液的外表力、粘度、密度等的不同直接影响雾化效率和气溶胶颗粒的大小l 对于没有用蠕动泵控制进样量的ICP光谱仪，粘度和密度还影响进样量l 溶液的成分，含盐量影响着溶液的物理特性。随着含盐量的增加，溶液的提升量、雾化效率会急剧减少l 在配制溶液时，在保证测试元素有足够的发射强度前提下，尽可能使溶液稀一些l 对于含量很低的元素或很容易变粘的溶液，如Zn、Mg盐溶液，可采用基体匹配或标准参加法测试。酸效应 l 酸在等离子体炬中需消耗一局部能量，使得元素的发射谱线强度有所下降l 只要标准溶液和样品溶液含有的酸种类和含酸量一致，就可以校正酸效应。电离干扰l 由于ICP光源温度很高，有些元素的离子发射谱线与原子发射谱线相当，甚至强于原子发射谱线l 对原子发射谱线的干扰而言，减少电离干扰的方法减小发射功率l 对离子发射谱线的干扰而言，增加功率、降低载气流量、降低观察高度，其目的就是提高等离子体温度，降低电离干扰。另外，基体匹配和标准参加法也能校正电离干扰。光谱干扰背景干扰l 主要原因是黑体辐射、韧致辐射和复合辐射所形成的连续辐射。其中韧致辐射占主要成分l 另一个原因是氩气不纯(N2、CO2和水蒸气等)所带来的一系列分子谱线，、CO、NO、CH、NH等。l 另外，分光系统的不完善，出现杂散光，也会造成背景值的提升，随着技术的进步，这局部的干扰已降至可以忽略不计，但随着仪器的老化，这局部的干扰会逐渐显现出来l 对于背景干扰，可采用扣背景的方法解决谱线干扰l 由于原子发射谱线比吸收谱线多得多，如有的过渡金属元素可达数千条谱线。l 每条谱线都有一定的宽度l 谱线干扰也可分为直接谱线重叠和复杂谱线重叠l 最好方法就是选择无干扰的谱线。l 但对于固定通道的光量计，可采用干扰等效浓度法校正。9. 如何选择适宜的分析条件？影响分析结果的主要因素有哪几个？分析条件选择方法主要影响因素高频发生器的输出功率l 不同元素或同一元素的不同谱线所要求的功率不尽一样l 在单道扫描型光谱仪中，可分别根据元素的不同要求，设置不同的功率l 但在多元素同时测定时，应综合考虑，选择适宜的发射功率一般对于水溶液，功率为0.95 kw-1.35 kw之间，对于有机溶液，功率为1.55 kw-1.75 kw之间ICP光谱分析中的主要干扰分为三类：l 物理干扰l 电离干扰l 光谱干扰载气流量l 气体流量包括载气流量、辅助气流量和冷却气流量。l 选择气体流量时要考虑ICP的温度、被测元素在ICP的滞留时间以与轴向通道的温度等。l 一般地，载气流量为1L/min，辅助气流量为0.5-1.5 L/min，冷却气为10-20L/min。观测高度l 易挥发、难激发的元素宜选择低的观测高度，如Zn、P等。l 难挥发、难原子化的元素应适当提高的观测高度，如W、Mo等l 对于易电离易激发的元素也应采用较高的观测高度，如碱金属元素等。试样进样速度l 对低能量和中能量的原子谱线，最优进样速度一般为1.52.0 mL/min。l 而离子和高能原子发射线的进样速度一般为1.01.5 mL/min。10. AAS和ICP-AES的工作曲线都会出现向下弯曲的情况，请问产生的原因是什么？l 由于元素灯在制造上的原因，除了待测元素成分会发射谱线外，其它元素也会发射谱线。这些谱线又同时被检测器检测，这样也会出现AA理。也就是说，工作曲线也会向下弯曲。11. 常见的测试方法有哪些？他们分别适用于那些样品，它们能减少或消除哪些方面的干扰或偏差？怎样消除或减少干扰或偏差的？测试方法适用围消除什么干扰怎样消除标准溶液系列法如果样品的基体很少，也是水溶液，样品溶液和标准溶液的粘度、外表力、密度等应该是一样或相近的标准溶液系列法可有效地消除测试时较低背景值对测定结果的影响因为虽然我们在测试样品溶液时将背景值一并计入，但在配制样品溶液时也要配制一个空白溶液，其介质、溶剂以与测试时的测试条件与样品溶液一样，因而背景都一样。在计算时将样品溶液测试值逐个减去空白溶液的测试值，就可以准确计算出样品溶液中待测元素的含量基体匹配法采用此法之前必须知道其基体的成分以与含量标准溶液与样品溶液之间的粘度、外表力、密度等差异在标准溶液中参加样品溶液的其它主要成分，使标准溶液的组成与样品溶液尽量一致，这样就可以克制两者存在的粘度、外表力、密度等差异标准参加法在检测的浓度围浓度与吸光度或发射强度必须严格遵守线性关系标法样品中不能含有标元素，或含有的标元素与参加的标元素相比可以忽略不计标法不仅能校正粘度，外表力的物理干扰、还能校正仪器漂移等物理因素引起的干扰在样品溶液和标准溶液中都参加一样浓度的标元素，在测试时，既测待测元素又测标元素，可以矫正溶液的粘性、雾化效率以与仪器漂移等的影响。平行样法12. 基体匹配和标准参加法是两种常见的测试方法。试简述这两种测试方法的适用围、制样和测试过程。测试方法适用围制样测试基体匹配l 配制多个(通常四个以上)组成浓度完全一样的样品溶液，分别在每个样品溶液中参加不同浓度的标准溶液，使参加的标准溶液的浓度分别为C1、C2、C3、C4、l 测定每份溶液的吸光度(或发光强度)，分别记为A1、A2、A3、A4、，最后作CA的吸收曲线。由于吸光度与待测元素的浓度是线性关系。作出的应是一条直线。实际上Ai对应该是Ci+Cx，所以将直线反推到A=0时的浓度应为-Cx。这个Cx便是样品中待测元素的浓度。l 测试后把背景扣除。标准参加法l 标准溶液中参加样品溶液的其它主要成分，使标准溶液的组成与样品溶液尽量一致l 预计需测试的样品溶液的最高浓度，确定标准溶液系列的最高浓度，再配制几个较稀的标准溶液，组成标准溶液系列。一般对于原子吸收，标准溶液应为35个；对于ICP-AES，由于线性围很宽，可以少一些，甚至只用两个。要求最高浓度标准溶液的浓度要在标准曲线的线性区域，并比最高样品溶液的浓度高，其余的标准溶液浓度根本按等差下降l 在测试时，首先由低到高依次测定标准溶液，作浓度对光强度或吸光值的标准曲线。再逐个测定样品溶液的光强度或吸光值，在标准曲线上查的对应的浓度，现在采用电脑，可直接给出测定的浓度值。最后根据制备样品溶液与原样品的稀释倍数关系计算出原样品中测定元素的含量。19 / 19
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