重量分析法和沉淀滴定法什么叫沉淀滴定法沉淀滴定法

第七章重量分析法和沉淀滴定法1 什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件：（ 1 ）反应的完全程度高，达到平衡的速率快， 不易形成过饱和溶液。 ， 即反应能定量进行。（ 2 ）沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。（ 3 ）有确定终点的简便方法。2 写出莫尔法、 佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl -的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。答： （ 1 ）莫尔法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl J指示剂：铬酸钾酸度条件：pH=6.0si0.5（2） 佛尔哈德法主要反应：Cl -+Ag +） （过量） =AgCl JAg + （剩余）+SCN =AgSCNj指示剂：铁铵矾。酸度条件：0.1 si mol/L（ 3）法扬斯法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl J指示剂：荧光黄酸度条件：pH=7sl0.53 用银量法测定下列试样：（1）BaCl 2,（2）KCl,（3）NH 4Cl,（4）KSCN,（5）NaCO 3+NaCl,（6）NaBr, 各应选用何种方法确定终点？为什么？答：（1） BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。（2） Cl-用莫尔法。此法最简便。（3） NH4CI用佛尔哈德法或法扬斯法。因为当、 NH4+大了不能用莫尔法测定，即使NH 4+不大酸度也难以控制。（4） SCN-用佛尔哈德法最简便。（5） 5） NaCO3+NaCl 用佛尔哈德法。 如用莫尔法、 法扬斯法时生成Ag2CO3 沉淀造成误差。（6） 6） NaBr 用佛尔哈德法最好。 用莫尔法在终点时必须剧烈摇动， 以减少 AgBr 吸附Br-而使终点过早出现。用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。4在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。（1） 在 pH=4 的条件下，用莫尔法测定Cl-;（2） 用佛尔哈德法测定Cl-既没有将 AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂；（3） 3）同（ 2）的条件下测定Br-；（4） 用法扬斯法测定Cl- ，曙红作指示剂；（5） 用法扬斯法测定I-,曙红作指示剂。答：（1）偏高。因部分 CrO42-转变成Cr2O72-,指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。（ 2） 偏低。 因有部分 AgCl 转化成 AgSCN 沉淀， 返滴定时， 多消耗硫氰酸盐标准溶液。（ 3）无影响。因AgBr 的溶解度小于AgSCN ，则不会发生沉淀的转化作用。(4)偏低。因AgCl强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。(5)无影响。因AgI吸附的能力较曙红阴离子强，只有当I-降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。5 .称取NaCl基准试剂0.1173g,溶解后加入 30.00 mLAgNO 3标准溶液，过量的 Ag+需要 3.20 mLNH 4SCN标准溶液滴定至终点。已知 20.00 mLAgNO 3标准溶液与21.00 mLNH 4SCN 标准溶液能完全作用，计算 AgNO 3和NH 4SCN溶液的浓度各为多少？解：设AgNO 3和NH4SCN溶液的浓度分别为CAgNO3和Cnh,scn由题意可知：CAgNO321CNH4SCN20则过量的 Ag+体积为：(3.20X 20) /21=3.048 mL则与NaCl反应的AgNO 3的体积为30-3.0476=26.95 mL一.01173因为 ncl-=nAg+= -0.002000mol58.44故 c _Cl -cAgNO3 一VAhNO30.00200026.95 10,= 0.07421mol/L20cnh4sc N=cAgNO3 =0.07067 mol/L216 .称取NaCl试?夜20.00 mL,加入K2CQ4指示剂，用0.1023 mol/L AgNO 3标准溶液滴定，用去27.00 mL求每升溶液中含NaCl若干克？解：题意可知Cl-+Ag 二AgClCNaCl(CV) AgNO3VNaCl0.1023 27.00 1020.00 10 工= 0.1363mol/LmNaCl=(cM) NaCl=0.1363 X 58.5=7.974 g/L7 .称取银合金试样 0.3000g,溶解后加入铁俊矶指示剂，用 0.1000mol/LNH 4SCN标准溶液 滴定，用去23.80mL,计算银的质量分数。解：由题意可知 nAg=nNH4SCN =0.1000 0.0238=0.00238molAgNO3%=(nAg，Ag)/ms=(0.00238 俅7.8682)/0.3000=85.58 %8 .称取可溶性氯化物试样 0.2266g用水溶解后，加入0.1121mol/LAgNO 3标准溶液30.00mL。 过量的Ag +用0.1185mol/LNH 4SCN标准溶液滴定，用去6.50mL ,计算试样中氯的质量分数。解：据题意：与可溶性氯化物试样作用的AgNO 3的物质的量为：33nCl_=nAgNO3 -nNH$SCN =0.1121 30.00 10 -0.1185 6.50 10 =0.002593molWCI _% =ClnCl -M Cl -ms0.002593 35.450.2266100% = 40.56%9 .用移液管从食盐槽中吸取试液25.00mL,采用莫尔法进行测定，滴定用去 0.1013mol/LAgNO 3标准溶液 25.36mL。往液槽中加入食盐(含 NaCl96.61%) 4.5000 kg,溶 解后混合均匀，再吸取 25.00mL试液，滴定用去 AgNO3标准溶液28.42 mL。如吸取试液对 液槽中溶液体积的影响可以忽略不计，计算液槽中食盐溶液的体积为若干升？解：分析题意，加入食盐后用去溶液的体积与原用去溶液的体积之差，即为滴定加入4.50g食盐溶液的体积.设液槽中食盐溶液的体积V,据题意：96.61% 4.500 1000_ 0.1013 (28.42-25.36)2558.44解之得V=6000 L10 .称取纯KIOx试中 0.5000g,将碘还原成碘化物后，用 0.1000mol/LAgNO 3标准溶液滴定, 用去23.36mL。计算分子式中的 x。解：依题意：nKiOx = nI _ = nAgNO3 =0.1000 X 0.02336=0.002336 molr0.5即：=0.00233639 127 16x解之得x=311 .取 0.1000mol/LNaCl 溶液 50.00mL,加入 K2CrO4指示剂,用 0.1000 mol/LAgNO 3标准溶液 滴定，在终点时溶液体积为 100.0ml,K2CrO4的浓度5X 10-3mol/L。若生成可察觉的 Ag2CrO4 红色沉淀，需消耗 Ag +的物质的量为2.6X10-6 mol,计算滴定误差。解：滴定误差等于TE =Ag Ag Ag2CrO4 一。ep式中AgAg2CrO4表示形成Ag2CrO4所消耗的Ag+浓度，它等于消耗的Ag+的物质的量除以溶液的体积。-6-5Ag 1Ag2c.=2.6 10 /0.1000=2.6 1010-5+2.6 10-5-9.0 10-6=3.7 10-5 mol/LTE TE3 7 10TE% = 3 100% = 0.074%CNaCl ,ep90V0)NaCl0.1000 M 50,00 . 10V100,0 10712 .取 0.1000mol/LNaCl 溶液 30.00ml,加入 0.1000mol/LAgNO 3 溶液 50.00mL,以铁俊矶作指 示剂，用0.1000mol/LNH 4SCN溶液滴定过量的 Ag+,在终点时Fe3+的浓度为0.015mol/L。 因为没有采取防止 AgCl转化成AgSCN的措施，滴定至稳定的红色不再消失作为终点。此时FeSCN2+的浓度为6.4X10-6mol/L,计算滴定误差。已知 FeSCN2+的形成常数K=138解滴定误差等于TE=Ag +-SCN -FeSCN 2+-Cl - (1)SCN-=FeSCN2 6.4 10-6KFe3 138 0.015=3.1 10-6 mol/L(2)KsP.AgSCN1.0 1012.7Ag+= =3.2 10 mol/LSCN 3.1 10-6.K SP. AgCl1.8 10,.4(4)Cl =gr- =7 =5.6 M04 mol/LAg 3.2 10)TE=Ag +-SCN-FeSCN 2+-Cl-=3.2 10-7-3.1 W-6-6.4 10-6-5.6 10-4=-5.710-4 mol/LTE TE-5.7 10”TE% = = = 100% =-1.9%CNaCl ,ep(CV0)NaCl0.1000 父 30.00V 30.00 50.00 20.0013 .重量分析对沉淀的要求是什么？答：要求沉淀要完全、纯净。对沉淀形式的要求：溶解度要小，纯净、易于过滤和洗涤，易于转变为称量形式。对称量形式的要求：沉淀的组分必须符合一定的化学式、足够的化学稳定性、尽可能大的摩尔质量。14 .解释下列名词：沉淀形式，称量形式，固有溶解度，同离子效应，盐效应，酸效应，络合效应，聚集速度，定向速度，共沉淀现象，后沉淀现象，再沉淀，陈化，均匀沉淀法，换算因数。答：沉淀形式：往试液中加入沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得沉淀称为沉淀形式。称量形式：沉淀经过过滤、洗涤、烘干或灼烧之后所得沉淀。固有溶解度：难溶化合物在水溶液中以分子状态或离子对状态存在的活度。同离子效应：当沉淀反应达到平衡后，加入与沉淀组分相同的离子，以增大构晶离度， 使沉淀溶解度减小的效应。盐效应：由于强电解质盐类的存在，引起沉淀溶解度增加的现象。酸效应：溶液的酸度对沉淀溶解度的影响。配位效应：溶液中存在能与沉淀构晶离子形成配位化合物的配位剂时，使沉淀的溶解度增大的现象。聚集速度：沉淀形成过程中，离子之间互相碰撞聚集成晶核，晶核再逐渐长大成为沉淀的微粒，这些微粒可以聚集为更大的聚集体。这种聚集过程的快慢，称为聚集速度。定向速度：构晶离子按一定的晶格排列成晶体的快慢，称为定向速度。共沉淀现象：在进行沉淀时某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象。后沉淀现象：当沉淀析出后，在放置过程中，溶液中的杂质离子漫漫在沉淀表面上析出的现象。再沉淀：将沉淀过滤洗涤之后，重新溶解，再加入沉淀剂进行二次沉淀的过程。陈化：亦称熟化，即当沉淀作用完毕以后，让沉淀和母液在一起放置一段时间，称为陈 化。均匀沉淀法：在一定条件下，使加入沉淀剂不能立刻与被测离子生成沉淀，然后通过一种化学反应使沉淀剂从溶液中慢慢地均匀的产生出来，从而使沉淀在整个溶液中缓慢地、均 匀地析出。这种方法称为均匀沉淀法。换算因数： 被测组分的摩尔质量与沉淀形式摩尔质量之比，它是一个常数。 若分子、分母中主体元素的原子数不相等，应乘以适当的系数，这一比值称为“换算因数” ，亦称“化 学因数” 。15 .活度积、溶度积、条件溶度积有何区别？答：活度积：在一定温度下，难溶化合物的饱和溶液中， 各构晶离子活度的乘积为一个常数。此常数称为活度积常数，简称活度积，用Kap表示之。溶度积：在一定温度下，难溶化合物的饱和溶液中各构晶离子浓度的乘积为一个常数。此常数称为溶度积常数，简称溶度积，用Ksp表示之。条件溶度积：在沉淀平衡的过程中，构晶离子在溶液中各型体的总浓度之积，用K sp表示之。当溶液中离子强度很小时，K ap=K sp 若溶液中离子强度大时，则两者不相等，而是Kap小于Ksp。16 .影响沉淀溶解度的因素有哪些？答：主要有同离子效应、盐效应、酸效应和配位效应。此外还有温度、溶剂、沉淀颗粒的大小和沉淀的结构等。17 .简述沉淀的形成过程，形成沉淀的类型与哪些因素有关？答： 在难溶化合物的过饱和溶液中， 构晶离子互相碰撞而形成晶核， 其它构晶离子向晶核扩散并吸附于晶核（异相成核则为外来杂质微粒）之上，便逐渐成长为晶体。形成沉淀的类型大体可分为三类： 晶体沉淀、 凝乳状沉淀和无定形沉淀。 若溶液的相对过饱和度小时， 沉淀速度很慢， 沉淀主要是异相成核过程，从而可得到较大的沉淀颗粒，即晶体沉淀。 若溶液的相对过饱和度大时， 沉淀速度快， 沉淀是异相成核与均相成核同时进行，从而可得到较小的沉淀颗粒，即凝乳状沉淀或无定形沉淀。18.BaSO4和AgCl的Ksp相差不大，但在相同条件下进行沉淀，为什么所得沉淀的类型不同？答： 因为 BaSO4 形成晶核的临界均相过饱和比为 1000， AgCl 的临界均相过饱和比则为5.5,所以虽然两者的ksp基本相等，但当加入沉淀剂时BaSO4不易超过其Q/S,不致产生太多的晶核，故生成较大的沉淀颗粒；而AgCl 则容易超过其Q/S ，易形成大量的晶核，所以沉淀颗粒非常微小，而形成凝乳状沉淀。19 .影响沉淀纯度的因素有哪些？如何提高沉淀的纯度？答：影响沉淀纯度的因素有：共沉淀现象（表面吸附、吸留与包夹、生成混晶）和后沉淀现象。提高沉淀纯度的措施有： 选择适当的分析程序、 降低易被沉淀吸附的杂质离子浓度、 选择适当的洗涤剂进行洗涤、 及时进行过滤分离， 以减少后沉淀、 进行再沉淀和选择适宜的沉 淀条件。20 .说明沉淀表面吸附的选择规律，如何减少表面吸附的杂质？答：第一吸附层的吸附规律是： 首先吸附构晶离子，其次是与构晶离子的半径大小相近、所带电荷相同的离子。第二吸附层的吸附规律是： 电荷数越高的离子越容易被吸附；与构晶离子能形成难溶或溶解度较小的化合物的离子容易被吸附。此外沉淀的总表面积越大、杂质离子浓度越大吸附杂质越多，温度越高吸附杂质越少。减少表面吸附杂质的办法： （ 1）选择适当的分析程序； （ 2 ） 降低易被吸附的杂质离子浓度； （ 3 ）用适当的洗涤剂进行洗涤； （ 4 ）必要时进行再沉淀；（ 5）选择适当的沉淀条件。21 .简要说明晶形沉淀和无定形沉淀的沉淀条件。答：晶形沉淀的沉淀条件：在适当稀的溶液中进行，并加入沉淀剂的稀溶液；在不断搅拌下逐滴加入沉淀剂以进行沉淀；沉淀作用应在热溶液中进行；沉淀之后进行陈化。无定形沉淀的沉淀条件： 沉淀作用应在比较浓的溶液中进行， 加沉淀剂的速度也可以适当快一些； 沉淀作用应在热溶液中进行； 在溶液中加入适当的电解质； 不必陈化； 必要时进行再沉淀。22 .为什么要进行陈化？哪些情况不需要进行陈化？答：初生成的沉淀颗粒有大有小，而大颗粒的溶解度比小颗粒小， 经陈化之后，小的沉淀颗粒的溶解，大的沉淀颗粒长的更大；另外还可以使亚稳态晶型沉淀变成稳态晶型沉淀，使不完整的晶体沉淀变成完整的晶体沉淀， 因而减少杂质含量， 便于过滤和洗涤， 所以要进行陈化过程。当有后沉淀现象发生时， 陈化反应增加杂质的含量； 对于高价氢氧化物陈化时会失去水份而聚集的十分紧密， 不易洗涤除去所吸附的杂质。 所以在上述情况下， 沉淀完毕应立即过滤，不需要进行陈化。23 .均匀沉淀法有何优点？答： 均匀沉淀法使沉淀剂从溶液中缓慢地、 均匀地产生出来， 避免了沉淀剂局部过浓的现象，因而过饱和不致超过临界过饱和比太多，产生的晶核较少，易于过滤和洗涤。24 .有机沉淀剂较无机沉淀剂有何优点？有机沉淀剂必须具备什么条件？答：有机沉淀剂有以下优点： （ 1）选择性高（ 2 ）沉淀的溶解度小，有利于被测组分的沉淀完全；（ 3 ）沉淀吸附杂质少；（ 4 ）沉淀称量形式的摩尔质量大，则同样量的被测物质可以得到质量更多的沉淀，减少称量误差。有机沉淀剂必须具备的条件：能生成螯合物的沉淀剂必须具有酸性基团如： -COOH 、-SO3H 等， 还必须具备含有配位原子的碱性基团如 -NH 2、 C=O 等 .生成缔合物的沉淀剂必须在溶液中能够电离出大体积的离子， 这种离子与被测离子带有异性电荷， 而结合成缔合物沉淀。25 .有机沉淀剂一般有哪些类型？反应机理如何？答：有机沉淀剂分为螯合物和缔合物两种类型。生成螯合物的沉淀剂的酸性基团上的H +被被测金属离子置换而形成盐，沉淀剂的碱性基团中的配合原子与金属离子形成配合键，因而形成螯合物沉淀。生成缔合物的沉淀剂在水溶液中电离出离子， 这种离子与被测离子结合形成溶解度很小的缔合物沉淀。26 .称取纯BaC12 2H2O试木 0.3675g,溶于水后，加入稀 H2SO4将Ba2+沉淀为BaSO4,如果 加入过量50%的沉淀剂，问需要 0.50 mol/L的H2SO4溶液若干毫升？解：设等量沉淀 BaC12需要0.50 mol/L的H2SO4溶液VmLBaC12?2H2O+H2SO4=BaSO4 J +2HC1+2H2O110.3675/244.3 0.50V 0解之， V0=3.0 mL过量50%沉淀剂时，需 H2SO4之体积为V mLV=V o（1+50%）=3.0 （1+50%）=4.5mL27.计算BaSO4 的溶解度。 （ 1）在纯水中； （2）考虑同离子效应，在0.10mol/LBaCl 2 溶液中；（3）考虑盐效应，在0.10mol/LNaCl 溶液中；（4）考虑酸效应，在2.0mol/LHCl 溶液中（ 5）考虑络合效应，在pH=0.010mol/LEDTA 溶液中 .解：设BaSO4在纯水中之溶解度为 Si则Ba2+= SO 42-= Si Ksp=Ba2+ SO 42-= Si2所以 Si= ksp = 1.1 100 l sp=1.05 10-5mol/L(2)设BaSO4在0.10mol/LBaCl 2溶液中之溶解度为贝打 SO42-= S2Ba2+=0.10+S2因为 S25.0 10 S4所以S4=Ksp、5.0父10”1.1 10J0 .5.0 10=1.5 10-4mol/L(5)已知 KBaY=107.86Ksp(BaSO4)=10-9.96227pH=8.0 时 otY(H) =10溶液中的平衡关系为BaSO4=Ba2+SO42-IIHY = Y + H IIBaY考虑酸效应和络合效应后，BaSO4的溶解度为S=Ba2+=SO42-2+2-Ba SO 4 = Ksp(BaSO4) - Ksp(BaSO4) :,BaYY/0.014.27Y=772-27 =10aY(H) 10a Ba(Y)=1+KBaYY=1+10 7施 M0-4.27=103.599.963.593.184S = 1010=10=6.6 10 mol/L 28.计算在pH=2.00时的CaF2溶解度。解：设CaF2的溶解度为S,由于CaF2在水中存在下列平衡CaF2=Ca2+2F-F- + H+=HF因为Ca2+=SF-=Cf-S f-=2S 6 fCa2+籽-2=Ksp=4S3XS 2 f-查表得 Ksp=2.7X 10-11 Ka=7.2 0-48 F=Ka/H +Ka=7.2 10-4/10-2+7.2 10-4=0.067SH=3/ilI7= 1.1 103 mol/L29.Ag2CrO4沉淀在(1) 0.0010 AgNO 3 mol/L 溶液中，(2) 0.0010 mol/LK 2CrO4溶液中，溶 解度何者为大？解：在 0.0010 mol/LAgNO 3 溶液中，CO42-=Si , Ag+=2Si+0.0010 ,因为 2Si0.0010 ,所以S1=KSP/Ag+2=2.0 M0-12/0.0012=2.0 10-6mol/L0.0010 mol/L K2CrO4 溶液中，Ag+ =2S2, CrO 42-=S2+0.0010,因为 S20.0010 ,所以S2=K SP(Ag 2CO4):CrO42-_ _122.0 10-5=2.2 10 mol/L0.001 4后者溶解度大。30.若NH 3+NH 4+=0.10mol/L , pH=9.26,计算 AgCl 沉淀此时的溶解度.解：已知 Ksp(AgCl)=10 -9.75-9.26Ka(NH4) =103.32-1 =10-2 =107.23由于受到络合效应的影响，平衡后AgCl的溶解度为S=Cl =Ag -+ _ -_Ag Cl = Ag Cl Ag(NH3) =S= Ksp(AgCl) 口 Ag(NH3)因为 CNH3 =NH 4+NH 3所以NH 3= cNH3 Ka/(H +Ka)=(0.1 10-9.26)/ (10-9.26+10-9.26)=10-1.3二 Ag(NH3)=1+ -1NH3-2NH32=1+103.32 x10-1.3+107.23 X10-2.64.63=10所以 S= . Ksp(AgCl); Ag(NH3)9.754.63=.1010=10-2.56=2.8X10-3mol/L31.当pH=4.00,溶液中过量的草酸为0.10mol/L ,未与Pb2+络合的EDTA的总浓度为0.010mol/L,计算PbC2O4此时的溶解度。已知 PbC2O4的Ksp=10-9.70解：pH=4.0 时，62 C2O4Ka1Ka2H 2 Ka1H Ka1 Ka25.9 102 6.4 10_422_42_510 2 5.9 10105.9 106.4 10=0.392.C2O4 1=Ch2cO4 M 6c2O：上0.1 父0.39 =0.039 (mol/L)2+2 -而 KSP =Pb C2O4 = KspPbC204OtPb Y二 Pb Y =1 + K PbYY1 八；r、/1r、/ r,- 8.44. - 10.44而Y = Y / a丫e =0.01/10= 10妒b(Y) = 1 + 10 18.04-10.44 = 107.62+ I,2S = Pb = Ksp(PbC2O4 产b(Y)/C2O4 =10-9.70+7.6/0.039=0.20 (mol/L)32.考虑CO32-的水解作用，计算 CaCO3在纯水中的溶解度和溶液的pH。提示；因Ksp很小。且Ka2Ka1。可以不考虑第二步水解作用。先求水解常数 Kh 解：CaCO3的水解反应为：CaCO3+H2O=Ca2+HCO 3-+OH-Kh= Ca2+ HCO 3- OH-(1)HCO 3=H + + CO3M Fe2O3(H + CO 32-)/ HCO 3-=Ka 2(2将(2)式代入(1)式：Kh=( Ca2+ CO 32- OH-H+)/ Ka2因为 Ksp= Ca2+ CO32-Kw=H+ OH-所以 Kh=(Ksp Kw)/ Ka2Ca2+ HCO 3- OH -=(Ksp Kw)/ Ka2由CaCO3的水解反应可知OH-=Ca2+= HCO 3- Ksp Kw 3 2.9 10f 104-5所以OH = 3J= 3d71=8.0 M0 mol/L:Ka2 .5.6 10H += Kw/OH -=10-14/(8.0 1 疥5)=1.25 10-10mol/L pH=9.90设 CaCO3 的溶解度为 So 则Ca2+=SCO32-= d. SCO3 一Ka1 Ka2CO； H 2 Ka1H Ka1Ka2一 一二 _ 一 一1= 0.314.2 105.6 10(10990)2 . 4.2 10， 10990 4.2 10， 5.6 10_ 2+2- _Ksp=Ca CO 3 =S x&cO； _SS=2.9 100.31测定组分P2O5,MgSO4 7H2O (NH4)2Fe(SO4)2 - 6H2OSO3,S=9.7 M0-5 mol/L33.计算下列各组的换算因数。称量形式(1) Mg2P2。7(2) Fe2O3BaSO4(1)M巳。5M Mg 2 P2O7141.94222.55= 0.63782M MgS04 7 H2OM Mg 2 P2O72 246.49222.55= 2.2 1 5(2)2M (NH4)2Fe(SO4)2 6H2O2 392.17 =4.912159.69(3)M SO3BaSQ80.07233.37= 0.3431MsM BaSO432.066233.37= 0.1 3 7434 .讨论下述各情况对 BaSO4沉淀法测定结果影响(A.偏高；B.偏低；C.无影响)：(1)测S时有Na2SO4共沉淀；(2)测Ba时有Na2SO4共沉淀；(3)测S时有H2SO4共沉淀；(4)测Ba时有H2SO4共沉淀。解：(1) B (2) A (3) B (4) C35 .称取过磷酸钙肥料试样 0.4891g,经处理后得到0.1136gMg 2P2。7,试计算t羊中 P2O5和P 的质量分数MpoM Mg 2P2O7141.94 = 0.6378222.552MPM Mg 2P2O70.1136 0.2783 彳P%= 100% =6.464%0.489136.今有纯CaO和BaO的混合物 中CaO和BaO的质量分数。解：设CaO的质量为x gM CaSO4 x M CaO2.212g,转化为混合硫酸盐后其质量为5.023g,计原混合物,则BaO的质量为：2.212-x gM BaSO4(2.212-x) =5.023M BaO0.1136 0.6378 彳P2O5%= 100% ; 14.82%0.4891P的化学因数等于：2 30.97 =0.2783222.55136.2233.4、 l 八”x (2.212-x) =5.02356.08153.3解得 x=1.828g1.828CaO%= 100%2.212=82.64%2.212 -1.828 彳BaO%= 100%2.212=17.36%37 .黄铁矿中硫的质量分数约为36%,用重量法测定硫，欲得 0.50g左右的BaSO4沉淀，问应称取质量为若干克？解：设应称取试样的质量为W g ,则c c Ms0.50M BaSO,100% ) 36%W32.060.50 2334 100% -36%W解得 W=0.19 g38 .测定硅酸盐中SiO2的质量，称取试样 0.5000g,得到不纯的SiO20.2835g。将不纯的SiO2用HF和H2SO4处理，使SiO2以SiF4的形式逸出，残渣经灼烧后为0.0015g,计算试样中SiO2的质量分数。若不用 HF及H2SO4处理，测定结果的相对误差为多大？0.2835-0.0015 d解.SiO2 % = 100% =56.40%0.5000若不用HF处理，所得结果为：SiO2 % = 0.2835 100% =56.70%0.5000分析结果的相对误差为：56.70 -56.40 100% =0.53%56.4039 .灼烧过的BaSO4沉淀为0.5013g,其中有少量 BaS,用H2SO4润湿，过量的H2SO4蒸气除去。再灼烧后称得沉淀的质量为0.5021,求BaSO4中BaS的质量分数。解：设的质量为x g,则M B a S4O 0.502 1-x =0.501 3xM B a S23340.5 0 2 1x = 0.5 0 1 3 x1 694解得 x=2.1 10-3 g32.110c,BaS%=100%0.5013=0.42%40.设有可溶性氯化物、漠化物、碘化物的?!合物 1.200 g,加入AgNO3沉淀剂使沉淀为卤化PdI2物后，其质量为 0.4500 g,卤化物经加热并通入氯气使AgBr?AgBr等转化为AgCl后，混合物的质量为0.3300 g,若用同样质量的试样加入氯化亚铝处理，其中只有碘化物转化为沉淀，它的质量为 0.0900g。问原混合物氯、澳、碘的质量分数各为若干？解；碘的质量=0.0900 -2MLM PdI22 126.9=0.0900360.2=0.0634g设试样中Cl的质量为x g, Br的质量为y g,根据题意可得下式:M AgCl M AgBr M AgIx y0.0634 = 0.4500 (1)MClMBrMIM AgCl M AgCl x y MCl MBrClBlIM AgCl -g- 0.0634 =0.3300 (2)MI代入各物质的摩尔质量143.3 x35.45143.3 x35.45187.8 y79.90143.3 y79.90234.8126.9143.3126.90.0634=0.45000.0634 = 0.3300x=0.00475g0.00 4575 cCl%= 1 00% 0.1.200(3)(4)396%12%4.042x+2.350y+0.1173=0.45004.042x+1.793y+0.0716=0.3300 (3)-(4)0.557y=0.0743y=0.1334g将值代入(3)式，解得0 1334Br% -100% =11.1.200佻二00634 100% =5.28% 1.200