chap卤代烷与有机金属化合物

1会计学chap卤代烷与有机金属化合物卤代烷与有机金属化合物RCH2XCHXRRCXRRRCXRRXCXRRCRXRCRRCRXXCH3CH2CH2CH2Br正正溴溴丁丁烷烷CH3CH2CHBrCH3仲仲溴溴丁丁烷烷CH3CBrCH3叔叔溴溴丁丁烷烷CH3正正丁丁基基溴溴仲仲丁丁基基溴溴叔叔丁丁基基溴溴CH3CHCH2BrCH3异异丁丁基基溴溴异异溴溴丁丁烷烷三三氯氯甲甲烷烷氯氯仿仿, , chloroformn-butyl bromidesec-butyl bromidetert-butyl bromideisobutyl bromideCHCl3选取含卤素的最长碳链为主链CH3CH2CHCH2CH3CH2Br2 乙乙基基 1 溴溴丁丁烷烷CH2CH2CCH2CH3CH3HBr(S) 3 甲甲基基 1 溴溴戊戊烷烷CH2ClCl反反 1 氯氯甲甲基基 4 氯氯环环己己烷烷CH3ClCHCH3CH2CH3(R) 2,3 二二甲甲基基 3 氯氯戊戊烷烷CH3HCNOFClBrISP2.12.53.03.54.02.12.53.02.82.5CX CF3CCl3 ,（强强）吸吸电电子子基基团团(electron withdrawinggroup)CRC Cl CRCClClCl CXCX+CXCX+Nu Nu( SNNucleophilic Substitution Reaction)CHRWW: 吸吸电电子子基基（electron withdrawing group）有有弱弱酸酸性性B（碱碱）CRW+HB CHRCH X BCRCH +X+HB消消除除 H成成烯烯烃烃Elimination Reaction) ）NuRX+XRNu+NuRX+XRHNu+H底物 (substrate)亲核试剂： 至少含有一对未共用电子对OHORSHSROHRORRSHRSRR醇醇醚醚硫硫醇醇硫硫醚醚OCOROCORR酯酯NuR+XRNuCNCCR炔炔基基负负离离子子CNRCCRR腈腈高高级级炔炔丙丙二二酸酸酯酯负负离离子子CH(CO2Et)2R烷烷基基丙丙二二酸酸酯酯IIRCH(CO2Et)2NuR+XRNu碘碘代代烷烷HOHHORHNH2HNHRHNR2NR3(水)(醇)(氨)(伯胺)(仲胺)(叔胺)ROH醇醇ORR醚醚RNH2伯伯胺胺RNHR仲仲胺胺RNR2叔叔胺胺RNR3 X季季铵铵盐盐NuR+XRHNu RX为重要有机中间体（intermediates）RXORRSHRSRROCORRCNRCC RRCH(CO2Et)2RIRNaOH or H2ONaOR or HORNaSH or NaSRNHR2(H)CCRNaCCRXMgorNaCH(CO2Et)2NaCNNaIRCOONa酯酯腈腈高高级级炔炔烷烷基基丙丙二二酸酸酯酯醇醇醚醚伯伯胺胺仲仲胺胺叔叔胺胺硫硫醇醇( (硫硫醚醚) )OHRNH2RNHRRNR2R碘碘代代物物NuXRNuRXNuRX+过过渡渡态态NuRX+NuRXNuXR+势势能能反反应应进进程程 XRRNuNuR势势能能反反应应进进程程XRXRRX+NuRX+慢慢快快 动力学证据动力学证据反应速率反应速率立体化学证据立体化学证据对手性底物，对手性底物，产物的立体化学产物的立体化学重排重排现象现象反应类型反应类型I I RXNu构型翻转构型翻转无无双分子机理双分子机理bimolecular mechanismIIII RX消旋化消旋化有有单分子机理单分子机理unimolecular mechanismNuRX+XR+NuC6H13H3CBrH+NaOHC6H13CH3HOH+NaBr构构型型发发生生转转换换与与 SN2 机机理理吻吻合合C6H13H3CBrHOHC6H13CCH3BrHHO C6H13CH3HOH+Br仲仲卤卤代代烷烷R1R2XR3Nu+R1R2NuR3R1R2NuR3+叔叔卤卤代代烷烷与与 SN1 机机理理吻吻合合R1R2XR3R1R2R3 XNuR1CR2NuR3()卤代烷亲核取代的两种机理： SN2 和 SN1 机理(CH3)3CF+(CH3)3CSbF6可可通通过过核核磁磁共共振振观观察察到到SbF5超超酸酸R2CHR3C1o2o3oCH3sp2 杂杂化化平平面面型型RCH2RHRH+RR+e 键键离离解解能能 电电离离能能RHRH+e 3o2o1oCH33o2o1oCH3,PhCH2CH2=CHCH2 H (KJ/mol)13161130100010719701040CHRCH2RRCCH pCHRORCHRORCHXRCHXRppppCHCHHH2CH pCHHH p（诱导）吸CCF3CCCl3CCOCNO2CCH2HHH3CH2CCCH2H3CH2CHHHCCH2HH3CH2C HCCH2CH3HH3CH2CCCH2H3CH2CCH3H HCCHCH3CH3CH3H3C CH3CCHCH3CH3CH3H3CCH3CH2Br+NaOHCH3CH2OHNaBr+CH3CH2BrOHCH3CH2OH+Br 希望通过这些例子，学习并基本掌握反应机理的表达方法CH3CBrCH3CH3+H2O乙乙醇醇CH3COHCH3CH3HBr+CH3CBrCH3CH3CH3CCH3CH3H2OBrCH3COHCH3CH3CH3COHCH3CH3+HBrHBrCCH2BrCH3CH3H3CCCH2OC2H5CH3CH3H3CC2H5OHCCH2CH3CH3OC2H5H3C+AgNO3 CH3CCH2CH3CH3H3CBrCCH2CH3CH3H3C AgBrCCH2CH3CH3H3CC2H5OHCCH2CH3CH3H3CC2H5OCCH2CH3CH3OC2H5H3C H+HAgNO3卤代烷的类型和命名（掌握）卤代烷的亲核取代反应，各种取代产物的类型（熟记）亲核取代反应的两种机理SN1和SN2机理（掌握两种机理的表达方式，掌握两种机理在反应动力学和立体化学上的不同之处）正碳离子，正碳离子的稳定性，正碳离子的重排（掌握）CNCCR炔炔基基负负离离子子CNRCCRR腈腈高高级级炔炔丙丙二二酸酸酯酯负负离离子子CH(CO2Et)2R烷烷基基丙丙二二酸酸酯酯IIRCH(CO2Et)2NuR+XRNu碘碘代代烷烷动力学证据动力学证据反应速率反应速率立体化学证据立体化学证据对手性底物，对手性底物，产物的立体化学产物的立体化学重排重排现象现象反应类型反应类型I I RXNu构型翻转构型翻转无无双分子机理双分子机理bimolecular mechanismIIII RX消旋化消旋化有有单分子机理单分子机理unimolecular mechanismNuRX+XR+NuCHRCH2RRCCH p（诱导）吸CCF3CCCl3CCOCNO2