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考点18 有机化学基础（选修5）1、（2013海南高考5）分子式为C10H14的单取代芳烃，其可能的结构有 A2种 B3种 C4种 D5种【解析】除去苯环还有丁基，丁基有四种。【答案】C2、（2013重庆高考9）9.萤火虫发光原理如下：关于荧光素及氧化荧光素的叙述，正确的是A. 互为同系物 B.均可发生硝化反应C.均可与碳酸氢钠反应 D.均最多有7个碳原子共平面【解题指南】解答本题时应注意二者中官能团和原子组成的变化，同时要注意苯环和双键的原子共面问题。 【解析】选B。因为二者中相差了一个氧原子，所以根据同系物概念中相差若干个CH2得出A一定错误；B项 中因为二者中都有苯环，所以都能发生硝化反应，B项与题意相符；C项，羧基能与碳酸氢钠反应，酚羟基不能；荧光素中有羧基而氧化荧光素中没有，所以氧化荧光素不能与碳酸氢钠反应，C 项错误；D项，结合苯环至少12原子共面，双键至少6原子共面，所以共面的碳原子最多为苯环上的6个加上双键上的三个共9个碳原子共面。3、（2013新课标全国卷8）下列说法中正确的是（）A医用酒精的浓度通常为95%B单质硅是将太阳能转化为电能的常用材料C淀粉、纤维素和油脂都属于天然高分子化合物D合成纤维和光导纤维都是新型无机非金属材料【解题指南】解答本题时应注意一些化学知识与日常生活知识的联系。 【解析】选B。因为太阳能电池的主要材料是硅,由此判断B正确；A项医院常用75%的酒精消毒,因此A项与题意不符；C项淀粉、纤维素是高分子化合物，油脂不是高分子化合物，C项与题意不符；D项合成纤维是有机材料，光导纤维是新型无机非金属材料，D项与题意不符。4、（2013浙江高考11）下列说法正确的是A按系统命名法，化合物的名称为2,6二甲基5乙基庚烷B丙氨酸和苯丙氨酸脱水，最多可生成3种二肽C化合物是苯的同系物D三硝酸甘油酯的分子式为C3H5N3O9【解题指南】解答本题时应注意以下两点：（1）掌握有机物的命名原则；（2）苯的同系物的概念。【解析】选D。该化合物的名称应该是2,6二甲基3乙基庚烷，A不对；丙氨酸和苯丙氨酸脱水，最多可生成4种二肽(四种，丙氨酸自身脱水一种、苯丙氨酸自身脱水一种、丙氨酸和苯丙氨酸脱水两种，即不同的结合方式：丙氨酸氨基脱氢、苯丙氨酸羧基脱羟基；苯丙氨酸氨基脱氢、丙氨酸羧基脱羟基)，B不正确；苯的同系物应该含有一个苯环和一个或几个烷烃基侧链，C不正确，三硝酸甘油酯应该是丙三醇和三个硝酸分子发生酯化反应的产物，所以分子式为C3H5N3O9正确。5、（2013新课标全国卷10）分子式为C5H12O且可与金属钠反应放出氢气的有机化合物有（不考虑立体异构）A5种 B6种 C7种 D8种【解题指南】解答本题时应注意有机物官能团的特征性质。【解析】选D。分子式为C5H12O且可与纳反应放出氢气的是戊醇，因为正戊烷的一羟基代物有3种，异戊烷的一羟基代物有4种，、新戊烷的一羟基代物有1种，共8种。6、（2013新课标全国卷12）分析下表中各项的排布规律，按此规律排布第26项应为（）12345678910C2H4C2H6C2H6OC2H4O2C3H6C3H8C3H8OC3H6O2C4H8C4H10A C7H16 BC7H14O2 C C8H18 DC8H18O【解题指南】解答本题时应分析出表中的排布规律为四个数据一个循环，要注意的是第一项是从2个碳原子开始的。【解析】选C。把它分为4循环，循环顺序为C2H2n 、C2H2n+2、C2H2n+2O、C2H2nO2,26=46+2，也就是说第24项为C7H14O2,接着后面就是第25项为C8H16, 第26项为C8H18。7、（2013江苏高考11）普伐他汀是一种调节血脂的药物，其结构如右图所示（未表示出其空间构型）。下列关系普伐他汀的性质描述正确的是A.能与FeCl3溶液发生显色反应B.能使酸性KMnO4溶液褪色C.能发生加成、取代、消去反应D.1mol该物质最多可与1molNaOH反应【参考答案】BC【分析】该题普伐他汀为载体，考查学生对有机化合物的分子结构、官能团的性质等基础有机化学知识的理解和掌握程度。A.分子无苯环，不能与FeCl3溶液发生显色反应。BC.分子中的官能团决定了能使酸性KMnO4溶液褪色、能发生加成、取代、消去反应。D.酯基水解，即有两个羧基，1mol该物质最多可与2molNaOH反应。【解题指南】可按以下思路解答本题：【解析】选BC。A项,该有机物中没有酚羟基，不能与FeCl3发生显色反应，A项错误；B项,该有机物中含有碳碳双键，能与高锰酸钾反应，可以使高锰酸钾溶液褪色，B项正确；C项,该有机物中含有碳碳双键（能加成）、羟基和羧基（能取代）、连羟基的碳原子的邻位碳原子上有氢原子（能发生消去），C项正确；D项,该有机物含有一个羧基和一个酯基，1 mol该有机物最多可与2mol氢氧化钠反应，D项错误。8、（2013上海高考12）下列有机化合物中均含有酸性杂质，除去这些杂质的方法中正确的是 A苯中含苯酚杂质：加入溴水，过滤 B乙醇中含乙酸杂质：加入碳酸钠溶液洗涤，分液 C乙醛中含乙酸杂质：加入氢氧化钠溶液洗涤，分液 D乙酸丁酯中含乙酸杂质：加入碳酸钠溶液洗涤，分液 D【解析】本题通过物质的除杂实验操作考查有机化学知识，意在考查考生分析、实验能力。A项苯酚与溴水生成的三溴苯酚仍溶于苯中，无法通过过滤除去杂质，A项错误；乙醇与水互溶，B项操作溶液不分层，无法通过分液达到分离、提纯目的，B项错误；乙醛与水互溶，C项操作溶液不分层，无法通过分液达到分离、提纯目的，C项错误；乙酸乙酯不溶于Na2CO3溶液，而乙酸与Na2CO3溶液作用转化乙酸钠而进入水相从而与乙酸乙酯分离，D项正确。9、（2013上海高考8）过量的下列溶液与水杨酸()反应能得到化学式为C7H5O3Na的是 ANaHCO3溶液 BNa2CO3溶液 CNaOH溶液 DNaCl溶液 A【解析】本题考查有机化学知识，意在考查考生对羧酸、酚以及碳酸酸性强弱的判断。由于酸性：可知水杨酸与NaHCO3溶液反应时只是-COOH作用转化为-COONa，产物的分子式为C6H5O3Na，A项正确；水杨酸与Na2CO3溶液反应时-COOH、-OH均反应，生成产物的分子式为C6H4O3Na2，B项错误；水杨酸与NaOH溶液反应时-COOH、-OH均反应，生成产物的分子式为C6H4O3Na2，C项错误；与NaCl溶液不反应，D项错误。10、（2013海南高考18）18选修5有机化学基础 (20分)18-I(6分)下列化合物在核磁共振氢谱中能出现两组峰且其峰面积之比为3：1的有 A乙酸异丙酯 B乙酸叔丁酯 C对二甲苯 D均三甲苯解析A选项有三种氢；B选项有两种氢，个数比为93；C选项有两种氢，个数比为64，D选项有两种氢，个数比为93答案BD11、（2013大纲版全国卷13）橙花醇具有玫瑰及苹果香气，可作为香料，其结构简式如下下列关于橙花醇的叙述，错误的是A、既能发生取代反应，也能发生加成反应B、在浓硫酸催化下加热脱水，可以生成不止一种四烯烃C、1mo1橙花醇在氧气中充分燃烧，需消耗470.4L氧气（标准状况）D、1mo1橙花醇在室温下与溴四氯化碳溶液反应，最多消耗240g溴【解题指南】解答本题时应掌握烃及其衍生物有关知识。【解析】选D 。橙花醇含有醇羟基和双键两种官能团，因此可以发生取代反应和加成反应，A项正确；在浓硫酸催化下加热脱水，发生消去反应，能生成2种四烯烃，B项正确；根据橙花醇充分燃烧的关系式：C15H26O21O2可知，1mol橙花醇在氧气中充分燃烧，需消耗470.4L氧气（标准状况），C项正确；1mol橙花醇中含有3mol碳碳双键，在室温下与溴的四氯化碳溶液反应，最多消耗3mol溴，即480g溴，D错误。12、（2013上海高考2）下列关于化石燃料的加工说法正确的是 A石油裂化主要得到乙烯 B石油分馏是化学变化，可得到汽油、煤油 C煤干馏主要得到焦炭、煤焦油、粗氨水和焦炉气 D煤制煤气是物理变化，是高效、清洁地利用煤的重要途径 C【解析】本题考查化石燃料的利用，意在考查考生有机化学知识。石油裂化的目的是获得更多的液态轻质汽油，A项错误；石油分馏属于物理变化，B项错误；煤制煤气是化学变化，D项错误，故答案为：C。13、（2013江苏高考1）化学在资源利用、环境保护等与社会可持续发展密切相关的领域发挥着积极的作用。下列做法与社会可持续发展理念相违背的是A.改进汽车性质尾气净化技术，减少大气污染物的排放B.开发利用可再生能源，减少化石燃料的使用C.研发可降解高分子材料，减少“白色污染”D.过度开发矿物资源，促进地方经济发展【参考答案】D【分析】本题属于考核化学与社会问题中的节能减排、保护环境、资源利用等相关问题。A.汽车工业的发展可持续发展离不开技术的进步，改进汽车性质尾气净化技术，减少大气污染物的排放是汽车工业发展必然要求。B.开发利用太阳能、风能、潮汐能、地热能等可再生能源，可以减少化石燃料的使用，减轻温室效应的压力，有得社会的可持续发展。C.“白色污染”在土壤和水体中富集可长期影响农作物的生长、海洋渔业等，研发可降解高分子材料，给塑料工业带来可持续发展的机遇。D.适度开发矿物资源，能促进地方经济发展；过度开发矿物资源，不利于地方经济发展的可持续发展，甚至资源浪费，环境污染。煤、石油、稀土等资源开发须有国家宏观控制，才能实现真正意义上的可持续发展。【解题指南】解答本题时应注意“资源利用、环境保护与社会可持续发展”的要求。【解析】选D。A项，汽车尾气中含有氮氧化物等有害气体，改进净化技术，可以减少污染物的排放，有利于社会可持续发展；B项，化石燃料是不可再生资源，且化石燃料使用过程中易产生污染，减少化石燃料的使用有利于社会可持续发展；C项，“白色污染”是聚乙烯等难以降解的塑料产生的污染，研发使用可降解塑料有利于保护环境，可持续发展；D项，矿物资源大多为不可再生资源，且矿物资源开采使用过程中易导致污染，不利于社会可持续发展。14、（2013重庆高考8）对实验：中和滴定、中和热的测定、实验室制备乙烯、乙酸乙酯的制取，叙述正确的是 A.必须加热 B.必须隔热 C.必须用指示剂 D.必须用催化剂【解题指南】解答本题时应从实验原理、装置和试剂入手，总结实验是否需要加热、是否需要催化剂和指示剂等。解题时要特别注意控制温度不是隔热。【解析】选D。因为中和滴定和中和热的测定均是利用中和反应进行，而中和反应进行不需要加热,从而分析二者都不需要加热,由此判断A错误；B项中中和热的测定需要量热计测量中和热放出的能量，所以需要隔热，而制乙烯需要加热到170，不需要隔热,因此B项与题意不符；C项中和滴定需要指示剂指示滴定终点，中和热的测定只需要测出反应前后温度差，不需要指示剂指示；D项中制乙烯和乙酸乙酯都需要浓硫酸作催化剂，所以正确。15、（2013浙江高考7）下列说法不正确的是A利用太阳能在催化剂参与下分解水制氢是把光能转化为化学能的绿色化学B蔗糖、淀粉、油脂及其水解产物均为非电解质C通过红外光谱分析可以区分乙醇和乙酸乙酯D石油催化裂化的主要目的是提高汽油等轻质油的产量与质量；石油裂解的主要目的是得到更多的乙烯、丙烯等气态短链烃【解题指南】解答本题时应注意以下几点：（1） 电解质与非电解质的概念；（2） 掌握裂解和裂化的目的。 【解析】选B。因为太阳能是取之不尽用之不竭的能源,所以利用太阳能在催化剂参与下分解水制氢是把光能转化为化学能的绿色化学，A正确；B油脂水解产生的高级脂肪酸是弱酸,是电解质，因此B项不正确；红外光谱可以可以对物质的结构进行分析和鉴定，所以可以根据光谱的分析来区分开乙醇和乙酸乙酯，C正确；D项裂化和裂解的目的叙述完全正确。16、（2013广东高考9）下列实验能达到目的的是A用溴水鉴别苯和乙烷B用BaCl2溶液鉴别SO42- 和 SO32-C用浓HNO3与Cu 反应制备NO2D将混有HCl的Cl2通入饱和NaHCO3溶液中除去HCl【解题指南】解答本题时应从鉴别、制备和提纯物质的原则思考。 【解析】选C。因为Cu+4 HNO3（浓）=Cu(NO3)2+2NO2+2H2O,所以C项符合题意；A项中苯和乙烷的密度都比水小，均发生萃取，溴水层褪色不能鉴别，即A项不正确；B项中两者都有沉淀生成，不能鉴别，即B项不正确； D项中HCl和Cl2均能与NaHCO3溶液反应，而且引入CO2，没有达到除杂的目的，所以D项不正确。17、（2013广东高考30）(14分) 过渡金属催化的新型碳-碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一，如反应化合物可由化合物合成：（1） 化合物I的分子式为_。（2） 化合物与Br2加成的产物的结构简式为_。（3） 化合物的结构简式为_。（4） 在浓硫酸存在和加热条件下，化合物易发生消去反应生成不含甲基的产物，该反应方程式为_（注明反应条件）。因此，在碱性条件下，由与反应合成，其反应类型为_。（5） 的一种同分异构体V能发生银镜反应。V与也可发生类似反应的反应，生成化合物，的结构简式为_（写出其中一种）。 【解题指南】解答本题时应从有机合成原理思考，主要分析有机反应中断键和形成新化学键的规律和机理。 【解析】第（1）问中求分子式时要注意苯环上H及分子式的表示方法；第（2）问中化合物能与溴发生加成反应的官能团只有碳碳双键，而酯基不能发生。第（3）问由化合物在碱性条件下水解生成化合物的结构简式推知其化合物的结构简式为 ；第（4）问中由条件知其反应为。，所以该反应为取代反应；第（5）问中根据条件得知V中一定有醛基，再结合反应的类型可以得出结论。 【答案】（1）C7H5OBr （2） （3）（4） 取代反应 （5）18、（2013江苏高考17）(15分)化合物H是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体，其合成路线如下：(1)化合物A的含氧官能团为和(填官能团的名称)。(2)反应中属于取代反应的是(填序号)。(3) 写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式。I.分子含有两个苯环；II.分子有7个不同化学环境的氢；III.不能与FeCl3溶液发生显色反应，但水解产物之一能发生此反应。(4)实现DE的转化中，加入化合物X能发生银镜反应，X的结构简式。 (5)已知：。化合物是合成抗癌药物美发伦的中间体，请写出以和为原料制备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：【参考答案】(1)羟基 醛基(2)(3) 或 (4)(5)【分析】本题是一道基础有机合成题，以化合物H是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体载体，着力考查阅读有机合成方案、利用题设信息、解决实际问题的能力，也考查了学生对信息接受和处理的敏锐程度、思维的整体性和对有机合成的综合分析能力。本题涉及到有机物性质、有机官能团、同分异构体推理和书写，合成路线流程图设计与表达，重点考查课学生思维的敏捷性和灵活性，对学生的信息获取和加工能力提出较高要求。【备考提示】解答有机推断题时，我们应首先要认真审题，分析题意，从中分离出已知条件和推断内容，弄清被推断物和其他有机物的关系，以特征点作为解题突破口，结合信息和相关知识进行推理，排除干扰，作出正确推断。一般可采取的方法有：顺推法（以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论）、逆推法（以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论）、多法结合推断（综合应用顺推法和逆推法）等。关注官能团种类的改变，搞清反应机理。【解题指南】解答本题时应抓住流程图和物质结构，对比相关物质的分子式进行推断，有机合成应从有机物骨架和官能团变化两个方面对比原料和目标产物，结合题给其他信息，分析合成路线。【解析】（1）分析A的结构，判断A中所含有的含氧官能团；（2）对照反应物和所生成物的结构，确定反应类型；（3）B的同分异构体，不与氯化铁发生显色反应，但水解产物能与氯化铁发生显色反应，说明该有机物中含有酯基，且水解产生酚羟基，结合该有机物中含两个苯环和7种不同化学环境下的氢推断该有机物结构；（4）从有机物骨架和官能团变化对比原料和目标产物，结合题给信息，应先将苯转化为硝基苯，再转化为苯胺，进一步利用类似流程图中G转化为H，C转化为D的反应合成目标化合物。19、（2013山东高考33）（8分）【化学有机化学基础】合成P（一种抗氧剂）的路线如下： A和F互为同分异构体，A分子中有三个甲基，F分子中只有一个甲基。（1）A B的反应类型为_。B经催化加氢生成G（C4H10），G的化学名称是_。（2）A与浓HBr溶液一起共热生成H，H的结构简式为_。（3）实验室中检验C可选择下列试剂中的_。a盐酸 b.FeCl3溶液 c.NaHCO3溶液 d.浓溴水（4）P与足量NaOH溶液反应的化学反应方程式为_（有机物用结构简式表示）。【解题指南】解答本题时应注意已知信息的运用，同时注意结合反应条件及有机物的分子式进行正确的推断。其中要注意酯的碱性水解中，酚羟基也能与NaOH溶液反应。【解析】（1）由物质转化关系可知，A属于醇，B属于烯，因此A生成B的反应类型为消去反应，结合已知信息和F的结构可推知，B的结构为，催化加氢的产物为，其化学名称为2一甲基丙烷；由A分子含有三个甲基，故羟基必位于2号位上，Br取代羟基，A与浓HBr溶液发生取代反应生成的取代物为。（3）检验酚羟基，可采取浓溴水和FeCl3溶液。故答案选b、d。（4）P是由E和F发生酯化反应生成的，E的结构简式为，F的结构简式为CH3-CH2-CH2-CH2OH，则P的结构简式为，它碱性水解的反应方程式为：【答案】（1）消去反应，2一甲基丙烷（异丙烷）（2） （3）b、d （4）20、（2013上海高考九大题）九、(本题共8分) 氯丁橡胶M是理想的电线电缆材料，工业上可由有机化工原料A或E制得，其合成路线如下图所示。完成下列填空：47A的名称是_ 反应的反应类型是_48写出反应的化学反应方程式。49为研究物质的芳香性，将E三聚、四聚成环状化合物，写出它们的结构简式。鉴别这两个环状化合物的试剂为_。50以下是由A制备工程塑料PB的原料之一1,4-丁二醇(BDO)的合成路线： 写出上述由A制备BDO的化学反应方程式。九、【答案】（本题共8分）47. 1,3-丁二烯 ；加聚 （2分）【解析】（47）由合成图和M的结构简式可知C为2-氯-1,3-丁二烯，反应为加聚反应生成高分子；利用C的结构简式和A的分子式可知A为1,3-丁二烯。（48）B为1,3-丁二烯与氯气发生1,2加成产物，结合C的结构可知BC为在碱的醇溶液中发生消去反应，由此可写出反应方程式。（49）利用题中信息可知E为乙炔，故三聚环状产物为苯、四聚得到的环状产物为环辛四烯，鉴别苯与环辛四烯可用溴水（苯发生萃取而使溴水褪色、环辛四烯则与溴发生加成反应使溴水褪色）或酸性高锰酸钾溶液（苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色、环辛四烯能使酸性高锰酸钾溶液褪色）。21、（2013上海高考十大题）十、(本题共12分) 据报道，化合物M对番茄灰霉菌有较好的抑菌活性，其合成路线如下图所示。 完成下列填空：51写出反应类型。 反应_ 反应_52写出结构简式。A_ E_53写出反应的化学方程式。54B的含苯环结构的同分异构体中，有一类能发生碱性水解，写出检验这类同分异构体中的官能团(酚羟基除外)的试剂及出现的现象。 试剂(酚酞除外)_ 现象_55写出两种C的含苯环结构且只含4种不同化学环境氢原子的同分异构体的结构简式。56反应、反应的先后次序不能颠倒，解释原因。十、【答案】（本题共12分） 51.还原 取代 （2分） 54.银氨溶液，有银镜出现（或新制氢氧化铜，有砖红色沉淀生成） （2分）56. B中有酚羟基，若硝化，会被硝酸氧化而降低M的产率。（2分） 【解析】（51）利用M的结构简式和A分子式可知A的结构简式为：，然后利用合成图中有关的反应条件和信息可知反应为D中-NO2还原为-NH2，发生还原反应；反应为E中-NH2与另一反应物的-COOH发生取代反应（形成肽键）。（52）利用反应和M的结构简式可逆推知E的结构简式为：。（53）由E的结构简式可逆推知D的结构简式，从而知反应硝化反应，故方程式为：。（54）符合条件的同分异构体为酚羟基与甲酸形成的酯，甲酸酯具有醛基的性质，可用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液检验。（56）B（）中含有酚羟基，若反应、颠倒，先发生硝化反应时可氧化酚羟基，降低M的产率。22、（2013重庆高考27）（15分）（15分）氯离子插层镁铝水滑石Mg2Al(OH)6ClxH2O是以中国新型离子交换材料，其在高温下完全分解为MgO、Al2O3、HCl和水蒸气，现用题27图装置进行试验确定其化学式（固定装置略去）。（1）Mg2Al(OH)6ClxH2O热分解的化学方程式为 。（2）若只通过测定装置C、D的增重来确定,则装置的连接顺序为 （按气流方向，用接口字母表示），其中C的作用是。装置连接后，首先要进行的操作名称是。（3）加热前先通过N2排尽装置中的空气，称取C、D的初始质量后，再持续通入N2的作用是、等。(4)完全分解后测得C增重3.65g 、D增重9.90g ，则=。若取消冷却玻管B后进行试验，测定值将（填“偏高”或“偏低”）。（5）上述水滑石在空气中放置时易发生反应生成Mg2Al(OH)6Cl1-2y（CO2）yzH2O,该生成物能发生类似的热分解反应，现以此物为样品，用（2）中连接的装置和试剂进行试验测定，除测定D的增重外，至少还需测定。【解题指南】测定x的值时应该按照以下流程 【解析】（1）根据信息中给予的反应物和产物书写反应方程式，然后配平即可。（2）测量生成的水和氯化氢的质量时，应该先测水的质量，然后测量氯化氢的质量，同时注意气体经过洗气瓶时应该“长管进，短管出”。（3）必须考虑氯化氢易溶于氢氧化钠溶液，而C中没有防倒吸装置，同时注意反应体系中遗留有产物气体对试验造成误差。（4）C、D增重的分别是氯化氢和水，根据元素守恒可以判断x的数值，没有冷却装置，浓硫酸对水的吸收效果不好，部分的水被氯化氢气流带走，因此结果偏低。（5）由于分解的产物中仍然有氯化氢和水，因此称量C装置的质量；样品变质，成分不惟一，因此需要测量分解后固体物质的质量。【答案】（1）Mg2Al(OH)6ClxH2O4MgO+Al2O3+2HCl+（5+2x）H2O（2）aedb，吸收HCl气体，检查气密性（3）将分解产生的气体全部带入装置C、D中完全吸收，防止产生倒吸（合理答案均给分）（4）3，偏低（5）装置C的增重及样品质量（样品质量及样品分解后残余物质量或装置C的增重及样品分解后残余物质量）23、（2013四川高考29）（16分） 直接排放煤燃烧产生的烟气会引起严重的环境问题，将烟气通过装有石灰石浆液的脱硫装置可以除去其中的二氧化硫，最终生成硫酸钙。硫酸钙可在右图所示的循环燃烧装置的燃料反应器中与甲烷反应，气体产物分离出水后得到几乎不含杂质的二氧化碳，从而有利于二氧化碳的回收利用，达到减少碳排放的目的。请回答下列问题：（1）煤燃烧产生的烟气直接排放到空气中，引发的主要环境问题有。（填写字母编号）A.温室效应 B. 酸雨 C .粉尘污染 D. 水体富营养化（2）在烟气脱硫的过程中，所用的石灰石浆液在进入脱硫装置前，需通一段时间的二氧化碳，以增加其脱硫效率；脱硫时控制浆液的pH值，此时浆液含有的亚硫酸氢钙可以被氧气快速氧化生成硫酸钙。二氧化碳与石灰石浆液反应得到的产物为。亚硫酸氢钙被足量氧气氧化生成硫酸钙的化学方程式： 。（3）已知1molCH4在燃料反应器中完全反应生成气态水时吸热160.1kJ,1mol CH4在氧气中完全燃烧生成气态水时放热802.3kJ。写出空气反应器中发生反应的热化学方程式：。（4）回收的CO2与苯酚钠在一定条件下反应生成有机物M，其化学为C7H5O3Na，M经稀硫酸化得到一种药物中间N，N的结构简式为M的结构简式为。分子中无OO，醛基与苯环直接相连的N的同分异构体共有种。【解题指南】解答本题时注意以下几点：（1）燃煤后的气体的主要成分是二氧化碳、二氧化硫、一氧化碳和粉尘；(2)利用已知反应的热化学反应方程式利用盖斯定律可以推测目标反应的焓变。【解析】(1)煤燃烧后的产物中有二氧化碳、二氧化硫、粉尘等，其中二氧化碳会引起温室效应，二氧化硫会引起酸雨；（1） 二氧化碳与碳酸钙、水反应会生成易溶于水的碳酸氢钙，从而增大与二氧化硫的接触面积，增强吸收效果；亚硫酸氢钙中的硫元素为+4价容易被空气中的氧气氧化为+6价，生成微溶于水的硫酸钙；（2） 首先写出甲烷在燃料反应器中反应的热化学反应方程式：CH4（g）+CaSO4（s）=CO2（g）+2H2O（g）+CaS（s）H=160.1KJ/mol甲烷在氧气中燃烧的热化学反应方程式：CH4（g）+2O2（g）=CO2（g）+2H2O（g）H=802.3 KJ/mol空气在反应器中的反应为：CaS（s）+2O2（g）= CaSO4（s），利用盖斯定律求其焓变就可以；（3） 由M到N只是将其中的钠原子变成了氢原子，由于苯酚的酸性小于苯甲酸的酸性，因此钠原子在羧基上；（4） 由于醛基直接连在苯环上，剩下的两个氧原子只能以羟基的形式连在苯环上，这两个羟基与醛基的位置关系有如下六种：、。【答案】（1）A B C （3分）（2）Ca（HCO3）2或碳酸氢钙（2分）Ca（HSO3）2 +O2CaSO4 +H2SO4 （3分）（3）CaS（s）+ 2 O2（g） CaSO4（s）；H=-962.4kJ/mol （3分）（4） （2分） 6（3分）24、（2013安徽高考 26）（14分）PBS是一种可降解的聚酯类高分子材料，可由马来酸酐等原料经下列路线合成：PBSH2OH2催化剂BHCH一定条件CH2催化剂一定条件A HOOCCH=CHCOOH （马来酸酐）DHCH一定条件HC CH HOCH2CH2CH2CH2OH一定条件OHR2（已知：RC CH + R1CR2 RC CCR1）（1）AB的反应类型是；B的结构简式是。（2）C中含有的官能团名称是；D的名称（系统命名）是。（3）半方酸是马来酸酐的同分异构体，分子中含1个环（四元碳环）和1个羟基，但不含OO键。半方酸的结构简式是。（4）由D和B合成PBS的化学方程式是。（5）下列关于A的说法正确的是。a能使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色 b能与Na2CO3反应，但不与HBr反应c能与新制Cu(OH)2反应 d1molA完全燃烧消耗5molO2【解题指南】解答本题时要先运用已有知识分析确定B物质，再结合题给新信息推导出C物质，最后根据酯化反应的原理确定PBS，从而“贯通”整个流程。【解析】A中含有碳碳双键，由AB只能是碳碳双键与H2发生加成反应，生成HOOC(CH2)2COOH。由题给新信息及D的结构简式可推知C的结构为HOCH2CCCH2OH，分子中含有碳碳叁键和羟基。D中主链有4个碳原子，有两个羟基，根据有机物的系统命名法可知，其名称为1,4-丁二醇。方法一：已知4个碳原子全部在环上，含有一个OH，因此另两个氧原子只能与碳原子形成碳氧双键，根据不饱和度原则可知，分子中还必须有一个碳碳双键，结合碳的四价结构可写出半方酸的结构简式。方法二：马来酸酐分子中有含一个氧原子的五元环，若去掉氧原子则变为四元碳环，不影响不饱和度。再蒋此氧原子插入CH间，形成羟基，恰好满足题意。BHOOC(CH2)2COOH为二元羧酸，DHO(CH2)4OH为二元醇，两者发生缩聚反应生成PBS聚酯。A中含有碳碳双键，故能使酸性KMnO4溶液或Br2的CCl4溶液褪色，可与HBr等加成；因分子中含有COOH，可与Cu(OH)2、Na2CO3等发生反应；1 mol A（分子式为C4H4O4）完全燃烧消耗3 mol O2，故ac正确。【答案】(1)加成反应(或还原反应) HOOCCH2CH2COOH(2)碳碳三键(或碳碳叁键)、羟基 1,4-丁二醇(3)(4)(5)a、c25、（2013北京高考28）(17分) 优良的有机溶剂对孟烷、耐热型特种高分子功能材料PMnMA的合成路线如下:己知芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代。如:（1） B为芳香烃。由B生成对孟烷的反应类型是(CH3 )2 CHCl与A生成B的化学方程武是 A的同系物中相对分子质量最小的物质是(2) 1.08g的C与饱和溴水完全反应生成3.45 g白色沉淀。E不能使Br2的CC14溶液褪色.F的官能团是 C的结构简式是反应I的化学方程式是(3)下列说法正确的是(选填字母) a B可使酸性高锰放钾溶液褪色 b. C不存在醛类同分异构体 c D的酸性比 E弱 d. E的沸点高于对孟烷 (4) G的核磁共振氢谱有3种峰，其峰面积之比为3:2:1 ，G与NaHCO3反应放出CO2。反应II的化学方程式是 【解题指南】解答本题时应注意以下三个方面：（1）物质的合成推断题目一般采用“逆推法”。（2）掌握常见官能团的性质，特别是能鉴别官能团的反应及其现象。【解析】由B为芳香烃，且能与氢气加成生成对孟烷，推知B是，再结合给出的反应，推知A是甲苯。F能与H2加成生成对孟烷，且F是通过E失去1分子水得到，且E不能使Br2的CC14溶液褪色，说明E中含有1个酚羟基，由此推出C中含有1个酚羟基，再根据1.08g的C与饱和溴水完全反应生成3.45 g白色沉淀，得出C应为，则E是，D是， G的核磁共振氢谱有3种峰，其峰面积之比为3:2:1，其分子式C4H6O2，同时能与醇发生酯化反应，可推出G为乙酸。【答案】（1） 加成（还原）反应+（CH3）2CHCl+HCl苯（2） 碳碳双键（3） ad（4）26、（2013大纲版全国卷30） （15分）化合物A（C11H8O4）在氢氧化钠溶液中加热反应后再酸化可得到化合物B和C。回答下列问题：（1） B的分子式为C2H4O2，分子中只有一个官能团。则B的结构简式是_，B与乙醇在浓硫酸催化下加热反应生成D，该反应的化学方程式是_，该反应的类型是_；写出两种能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式_。（2） C是芳香化合物，相对分子质量为180，其碳的质量分数为60.0，氢的质量分数为4.4，其余为氧，则C的分子式是_。（3）已知C的芳环上有三个取代基，其中一个取代基无支链，且还有能使溴的四氯化碳溶液退色的官能团及能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团，则该取代基上的官能团名称是。另外两个取代基相同，分别位于该取代基的邻位和对位，则C的结构简式是。(4)A的结构简式是。【解题指南】本题主要考查了有机物分子似的确定；醇、羧酸的性质；碳碳双键、羧基的性质以及有机物的结构特点。第（4）问有一定难度，【解析】（1）B的分子式为C2H4O2，分子中只有一个官能团。则B的结构简式是CH3COOH ，CH3COOH与乙醇在浓硫酸催化下加热反应的化学方程式是：CH3COOH+ CH3CH2OHCH3COO CH2CH3+H2O该反应的类型是取代反应；能发生银镜反应，说明B的同分异构体中含有醛基，则结构简式为HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2 。（2）C是芳香化合物，说明C中含有苯环，相对分子质量为180，其碳的质量分数为60.0，则含碳原子数为9，氢的质量分数为4.4，含氢原子数为8，其余为氧，O原子个数为4，则C的分子式是C9H8O4。（3）C的芳环上有三个取代基，其中一个取代基无支链，且还有能使溴的四氯化碳溶液退色的官能团说明含有碳碳双键；能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团，说明含有羧基；另外两个取代基相同，根据分子式，可推算出另外的官能团为羟基；其分别位于该取代基的邻位和对位，则C的结构简式是（4）根据A（C11H8O4）C（C9H8O4）的分子式可推知A水解只能生成1分子的CH3COOH，因此A中只有一个可认为水解、酸化之后生成OH与CH3COOH的结构，则另一个OH只能与A分子内的COOH有关。因此A的一种结构简式是【答案】（1）CH3COOH，CH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+H2O，酯化(取代)反应，HOCH2CHO、HCOOCH3（2）C9H8O4（3）碳碳双键和羧基。（4）27、（2013福建高考31）（13分）化学-有机化学基础（13分）对二甲苯（英文名称p-xylene），缩写为PX）是化学工业的重要原料。（1）写出PX的结构简式。（2）PX可发生的反应有、（填反应类型）。（3）增塑剂（DEHP）存在如下图所示的转化关系，其中A是PA的一种同分异构体。B的苯环上存在2种不同化学环境的氢原子，则B的结构简式是。D分子所含官能团是（填名称）。C分子有一个碳原子连接乙基和正丁基，DEHP的结构简式是。（4）F是B的一种同分异构体，具有如下特征：a是苯的邻位二取代物；b遇FeCl3溶液显示特征颜色；c能与碳酸氢钠溶液反应。写出F与NaHCO3溶液反应的化学方程式。【解题指南】解答本题要明确如下几点：（1）熟悉各类官能团的化学性质（2）醛基的特征反应是：能够发生银镜反应，能够使新制的氢氧化铜悬浊液反应生成砖红色沉淀；酚的特征反应是：能够与FeCl3溶液发生显色反应，能够和浓溴水反应生成白色沉淀。只有羧基能够和碳酸氢钠溶液反应（3）苯环上有2个取代基，其同分异构体有“邻间对”三种【解析】（2）对二甲苯的结构为：CH3CH3，可以和卤素单质发生取代反应，可以和浓硝酸发生硝化反应，能够燃烧，能够被酸性高锰酸钾溶液氧化成HOOCCOOH。（3）对二甲苯的同分异构体有：CH2CH3、。因为其氧化产物B分子中含有4个O原子，说明其含2个COOH，即A为或，B为或，因为B的苯环上存在2种不同化学环境的氢原子，所以B为邻二苯甲酸，A为邻二甲苯。C为醇，含乙基和正丁基，其结构为CH3CH2CH2CH2CH2OH。CHO可以发生银镜反应。（4）F是邻二苯甲酸的同分异构体，能够与FeCl3溶液发生显色反应，说明含酚羟基，能与碳酸氢钠溶液反应，说明含羧基，还差1个不饱和结构，应该为，其结构简式为。【答案】（1）CH3CH3（2）取代反应 氧化反应（或其他合理答案）。（3）醛基 (4)28、（2013广东高考33）(17分) 苯甲酸广泛应用于制药和化工行业。某同学尝试用甲苯的氧化反应制备苯甲酸。反应原理：实验方法：一定量的甲苯和KMnO4溶液在100反应一段时间后停止反应，按如下流程分离出苯甲酸和回收未反应的甲苯。已知：苯甲酸分子量是122，熔点122.4，在25和95时溶解度分别为0.3g和6.9g；纯净固体有机物一般都有固定熔点。（1）操作为，操作为。（2）无色液体A是，定性检验A的试剂是，现象是 。（3）测定白色固体B的熔点，发现其在115开始熔化，达到130时仍有少量不熔。该同学推测白色固体B是苯甲酸与KCl的混合物，设计了如下方案进行提纯和检验，实验结果表明推测正确。请在答题卡上完成表中内容。序号实验方案实验现象结论将白色固体B加入水中，加热，溶解，得到白色晶体和无色溶液取少量滤液于试管中，生成白色沉淀滤液含有Cl-干燥白色晶体，白色晶体是苯甲酸（4）纯度测定：称取1.220g产品，配成100ml甲醇溶液，移取25.00ml溶液，滴定，消耗KOH的物质的量为2.4010-3mol。产品中苯甲酸质量分数的计算表达式为，计算结果为 （保留两位有效数字）。【解题指南】解答本题时应从有机综合实验和滴定实验考虑。【解析】由流程中可知要分离有机相和无机相采用分液的操作方法，要从混合物中得到有机物A，通过蒸馏。由反应原理和流程可知无色液体A是甲苯，检验甲苯是利用甲苯可以使酸性高锰酸钾溶液褪色原理进行。因苯甲酸的熔点是122.4，而氯化钾的熔点远远高于苯甲酸的熔点，所以接下是结果已知条件先分离苯甲酸和氯化钾，然后再确定白色晶体就只是苯甲酸。对于第（4）问中的计算要注意移取的量是总量的四分之一。【答案】（1）分液，蒸馏 （2）甲苯，酸性KMnO4溶液，溶液褪色。（3）冷却、过滤 滴入2-3滴AgNO3溶液 加热使其融化，测其熔点；熔点为122.4 （4）(2.4010-31224)/1.22；96%29、（2013海南高考18）18一II(14分) 化合物A是合成天然橡胶的单体，分子式为C5H8。A的一系列反应如下(部分反应条件略去)： 回答下列问题： (1)A的结构简式为，化学名称是； (2)B的分子式为； (3)的反应方程式为； (4)和的反应类型分别是，； (5)C为单溴代物，分子中有两个亚甲基，的化学方程式为：(6)A的同分异构体中不含聚集双烯(C=C=C)结构单元的链状烃还有种，写出其中互为立体异构体的化合物的结构简式。【解析】从C5H8可推知其不饱和度为2，是天然合成橡胶单体，框图中还有暗示，则A为异戊二烯。分解A、B合成的产物： ，则A的结构为： B为反应与溴反应，产物增加了2个溴原子，则反应为加成反应，经反应后却增加了2个碳碳双键，所以反应为消去反应。反应的条件不同，不会是加成反应，且产物C为单溴代物，且有两个亚甲基，因此反应只能是取代反应，还只能是在环上与酯基相连的那个碳上才符合题目要求，则C的结构简式为： 该结构在氢氧化钠溶液中水解再酸化，反应就简单了。（6）小题中异构体要注意立体异构，后面的提问中有明确的提示，但题中并没有要求只写二烯烃结构，因此还要注意写出炔烃的结构，共有以下七种，除去本身还有6种。【答案】（1） 2甲基1，3丁二烯（异戊二烯）（2）C5H8O2（3）（4）加成反应 取代反应（5）（6）6 30、（2013四川高考27）27.（14分）已知：，R代表原子或原子团W是一种有机合成中间体，结构简式为：,其合成方法如下：其中，分别代表一种有机物，合成过程中其他产物和反应条件已略去。在一定条件下反应可以生成酯，的相对分子质量为168。请回答下列问题：（1）能发生反应的类型有。（填写字母编号）A.取代反应 B. 水解反应 C. 氧化反应 D.加成反应（2）已知为平面结构，则W分子中最多有个原子在同一平面内。（3）写出X与 W在一定条件下反应生成N的化学方程式：。（4）写出含有3个碳原子且不含甲基的X的同系物的结构简式：。（5）写出第步反应的化学方程式：。【解题指南】解答本题时注意以下几点：（5） 根据有机化合物中的官能团预测物质能够发生反应的反应类型；(2)根据特殊的反应条件可以推断反应物和产物的类型；（3）同系物之间相差的是CH2,不是CH2OH。【解析】（1）W中的官能团为碳碳双键和羧基，碳碳双键能发生氧化反应、加成反应，羧基能发生取代反应；(2)与双键碳直接相连的所有原子共面，与羰基碳直接相连的原子共面共16个；（3）W中的碳碳双键都是通过题干中的已知条件生成的，则Y为乙二醛，X为乙醇，X与W发生酯化反应生成酯，由于N的相对原子质量为168，所以N为环酯；(4)同系物是结构相似，组成上相差一个或若干个CH2的一系列化合物；（5）Y为乙二醛发生的是信息提供的反应。【答案】（1）A C D（3分）（2）16 （2分）（3）（3分）（4）HOCH2CH2CH2OH（3分）（5）OHCCHO +2（C6H5）3P=CHCOOC2H52（C6H5）3P=O + H5C5OOCCH=CHCH=CHCOOC2H5 （3分）31、（2013新课标全国卷28）(14分)溴苯是一种化工原料，实验室合成溴苯的装置示意图及有关数据如下：按下列合成步骤回答问题：苯溴溴苯密度/gcm-30.883.101.50沸点/C8059156水中溶解度微溶微溶微溶（1）在a中加入15mL无水苯和少量铁屑。在b中小心加入4.0mL液态溴。向a中滴入几滴溴，有白色烟雾产生，是因为生成了_气体。继续滴加至液溴滴完。装置d的作用是_；（2）液溴滴完后，经过下列步骤分离提纯： 向a中加入10mL水，然后过滤除去未反应的铁屑； 滤液依次用10mL水、8mL10%的NaOH溶液、10mL水洗涤。NaOH溶液洗涤的作用是_ 向分出的粗溴苯中加入少量的无水氯化钙，静置、过滤。加入氯化钙的目的是_；（3）经以上分离操作后，粗溴苯中还含有的主要杂质为_，要进一步提纯，下列操作中必须的是_（填入正确选项前的字母）；A.重结晶 B.过滤 C.蒸馏 D.萃取（4）在该实验中，a的容积最适合的是_（填入正确选项前的字母）。A.25mL B.50mL C.250mL D.500mL【解题指南】解答本题时应注意液溴与铁反应的反应物易挥发，制得的产物中含有挥发出的反应物。【解析】液溴与铁反应生成溴苯和溴化氢，溴化氢极易溶于水，可看到白雾；装置d用于吸收溴化氢和未反应完的溴单质；氢氧化钠可洗涤除去未反应的溴单质和生成的溴化氢；无水氯化钙气干燥作用；经过、两步后粗溴苯中海含有为反应的苯，应用蒸馏的方法除去；实验中共向a中加入了15ml苯、4ml液溴、10ml水，共29ml液体，所以需要容积50ml的合适。【答案】(1)HBr(2)吸收HBr和Br2 干燥(3)苯 C(4)B32、（2013新课标全国卷38）化学选修5有机化学基础（15分）对羟基甲苯甲酸丁酯（俗称尼泊金丁酯）可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。以下是某课题组开发的廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：已知以下信息： 通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基； D可与银氨溶液反应生成银镜； F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为1:1。回答下列问题：（1）A的化学名称为_（2）由B生成C的化学方程式为_，该反应类型为_；（3）D的结构简式为_；（4）F的分子式为_；（5）G的结构简式为_；（6）E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有_种，其中核磁共振氢谱三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2:2:1的是_（写结构简式）。【解题指南】解答本题时应注意苯的同系物与卤素单质在不同条件下的反应，引入卤素原子的位置不同；D能与银氨溶液发生银镜反应说明D中含有醛基，根据信息，D中的醛基一定时连在同一个碳原子上的两个羟基脱水得来的；另外最终的合成产物的名称是对羟基苯甲酸丁酯。ABCDEFG 【解析】A是甲苯，根据最终的合成产物的名称是对羟基苯甲酸丁酯以及F的核磁共振氢谱中有两种不同化学环境的氢，知甲苯在铁做催化剂时与氯气反应取代苯环对位上的氢原子, B为；甲苯光照时与氯气反应取代侧链上的氢原子，C为，B到C的反应的化学方程式为：，反应类型为取代反应；C到D先发生了水解反应，后连在同一个碳原子上的两个羟基脱水，D为；F的结构简式为，分子式为；G的结构简式为；E的同分异构体有两类形式，一类是甲酸形成的酯、苯环和氯原子（即、Cl、HCOO
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