09取样与样品预处理方法

取样取样 经典样品预处理方法经典样品预处理方法 现代样品预处理技术现代样品预处理技术化学分析的过程：化学分析的过程： 1 1、试样的采集、试样的采集 2 2、试样的预处理、试样的预处理 3 3、测量、测量/ /测定测定 4 4、结果计算和数据处理、结果计算和数据处理样品能否代表整体样品能否代表整体共存组分和基质干扰，需提取待测组分共存组分和基质干扰，需提取待测组分待测组分含量过低，富集处理待测组分含量过低，富集处理1 1、定义：、定义：取样是指从一批产品中，按取样取样是指从一批产品中，按取样规则抽取具有规则抽取具有代表性代表性的供检验使用的样的供检验使用的样品。品。2 2、原则：、原则： 均匀、合理均匀、合理一、取样定义和原则一、取样定义和原则第一节第一节 取样取样气体、液体：均匀，易达到气体、液体：均匀，易达到固体：四分法固体：四分法不均匀个体大的固体样品（如中药材）：不均匀个体大的固体样品（如中药材）： 1、破碎 2、过筛 3、混合 4、缩分（四分法）二、取样的方法二、取样的方法 代表性代表性三、样品的保存三、样品的保存 应防止污染、分解及基体变化应防止污染、分解及基体变化一、分离技术：一、分离技术： 利用待测组分与共存干扰组分和基质理利用待测组分与共存干扰组分和基质理化性质的差异，对样品进行分离纯化处理。化性质的差异，对样品进行分离纯化处理。 1 1、过滤与离心、过滤与离心 利用组分与干扰物质分子大小和几何利用组分与干扰物质分子大小和几何性状的差异，对样品进行过滤或离心，可性状的差异，对样品进行过滤或离心，可以有效地去除样品中的悬浮物、微生物和以有效地去除样品中的悬浮物、微生物和大分子组分的干扰。大分子组分的干扰。 滤纸、微滤膜、超滤膜、纳滤膜滤纸、微滤膜、超滤膜、纳滤膜第二节第二节 经典样品预处理方法经典样品预处理方法 2 2、沉淀分离法、沉淀分离法 （1 1）铅盐沉淀法）铅盐沉淀法 （2 2）试剂沉淀法）试剂沉淀法 （3 3）盐析法）盐析法 （4 4）生物样品中蛋白质的去除）生物样品中蛋白质的去除 与水混溶的有机溶剂：乙腈与水混溶的有机溶剂：乙腈 中性盐：硫酸铵中性盐：硫酸铵 三氯乙酸、高氯酸等的酸根三氯乙酸、高氯酸等的酸根 3 3、吸附法、吸附法 分散在液体和蒸气介质中的溶质分散在液体和蒸气介质中的溶质 吸附剂：活性碳吸附剂：活性碳 4 4、蒸馏法和升华法、蒸馏法和升华法 利用组分的挥发性和沸点不同，利用组分的挥发性和沸点不同，提取挥发性组分。提取挥发性组分。 5 5、溶剂萃取法、溶剂萃取法 （1 1）提取溶剂的选择原则：）提取溶剂的选择原则：相似相溶相似相溶 （2 2）常用溶剂的种类）常用溶剂的种类 （3 3）常用提取方法）常用提取方法 强极性溶剂：水强极性溶剂：水中等极性溶剂：乙醇、甲醇、丙酮中等极性溶剂：乙醇、甲醇、丙酮低极性溶剂：石油醚、氯仿、乙酸乙酯低极性溶剂：石油醚、氯仿、乙酸乙酯萃取法（分液漏斗中）萃取法（分液漏斗中）冷浸法（适用于热不稳定组分的提取）冷浸法（适用于热不稳定组分的提取）回流法回流法超声波和微波辅助溶剂提取法超声波和微波辅助溶剂提取法二、降解法二、降解法 因化学分析是在溶液中进行，故需要先将试样分解，因化学分析是在溶液中进行，故需要先将试样分解，使被测组分定量转入溶液中，然后进行其它预处理和使被测组分定量转入溶液中，然后进行其它预处理和测定。测定。 1 1、碱熔法：、碱熔法：固体样品+碱熔剂高温熔融加适当酸 溶解样品溶液 2 2、燃烧法、燃烧法 3 3、干式消化（灰化）：、干式消化（灰化）： 高温干式消化（500800）（有机物灼烧破坏） 低温干式消化（100150）（有机物缓慢氧化） 4 4、湿式消化：、湿式消化：加高浓度酸或混酸加热分解样品 （硝酸、硝酸-硫酸、硝酸-高氯酸）三、样品浓缩技术三、样品浓缩技术 当样品组分浓度较小时，可通过当样品组分浓度较小时，可通过挥发溶剂挥发溶剂浓集样品。浓集样品。 一、固相萃取技术：一、固相萃取技术：基于液基于液- -固分离萃取的样品预处理技术固分离萃取的样品预处理技术 固相萃取可近似看成是一个简单的液相色谱过程，吸附剂固相萃取可近似看成是一个简单的液相色谱过程，吸附剂作为固定相，当样品溶液与吸附剂相接触时，其中的某些组分作为固定相，当样品溶液与吸附剂相接触时，其中的某些组分（杂质或待测组分）保留在吸附剂上，然后待测组分再被适当（杂质或待测组分）保留在吸附剂上，然后待测组分再被适当的洗脱剂洗脱，即可得到纯化和富集的待测组分。的洗脱剂洗脱，即可得到纯化和富集的待测组分。固相萃取剂的种类固相萃取剂的种类第三节第三节 现代样品预处理技术现代样品预处理技术 传统固相萃取剂（吸附剂）传统固相萃取剂（吸附剂）键合型固相萃取剂（键合硅胶）键合型固相萃取剂（键合硅胶）高分子大孔树脂高分子大孔树脂离子交换树脂离子交换树脂二、液相萃取技术：二、液相萃取技术： （传统的）（传统的）液液- -液萃取、液相微萃取（新发展的）液萃取、液相微萃取（新发展的） 三、超临界流体萃取法：三、超临界流体萃取法： 超临界流体是指当压力和温度达到某种物质的临界点时所超临界流体是指当压力和温度达到某种物质的临界点时所形成的单一相态。形成的单一相态。 四、膜分离技术：四、膜分离技术： 指在分子水平上不同粒径分子的混合物在通过半透膜时，指在分子水平上不同粒径分子的混合物在通过半透膜时，实现选择性分离的技术。实现选择性分离的技术。 半透膜半透膜（孔径大小）（孔径大小）微滤膜微滤膜超滤膜超滤膜纳滤膜纳滤膜反渗透膜反渗透膜五、样品预处理技术发展趋势五、样品预处理技术发展趋势 向着集成和在线联用方向发展向着集成和在线联用方向发展 “QuEChERS”理念：理念： 快速（快速（quickquick）、简便（）、简便（easyeasy）、）、 价廉（价廉（cheapcheap）、高效（）、高效（effectiveeffective）、）、 耐用（耐用（ruggedrugged）和安全（）和安全（safesafe）。）。（ ）1 1、对大小在、对大小在1cm1cm以下的药材，可用固定取样以下的药材，可用固定取样 设备抽取样品，每一包件抽取设备抽取样品，每一包件抽取1 1份样品即可。份样品即可。（ ）2 2、取样的方法要具有科学性，所取样品、取样的方法要具有科学性，所取样品 应具有真实性和应具有真实性和 性。性。 A A、时间性、时间性 B B、代表性、代表性 C C、新鲜性、新鲜性 D D、纯净、纯净（ ）3 3、溶剂萃取法中选择提取溶剂一般遵循、溶剂萃取法中选择提取溶剂一般遵循 原则。原则。 A A、强极性、强极性 B B、中等极性、中等极性 C C、低极性、低极性 D D、相似相溶、相似相溶 BD