傅里叶变换红外光谱仪丁齐

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,分析测试百科网,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,分析测试百科网,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,分析测试百科网,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,Analysis aNd Test encycloPEDIA,Tel:86-10-84839035,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,傅里叶变换红外光谱仪丁齐,基本定义与原理,红外光谱仪发展史,傅里叶变换红外光谱仪,红外光谱图解析,FTIR,光谱仪应用,主流厂商及仪器,基本定义与原理,红外光,基本定义与原理,红外光谱,光谱仪测得的,红外光谱是由于分子振动能级（同时伴随转动能级）跃迁而产生的，其吸收频率对应于分子的振动频率,，,物质吸收红外辐射应满足：,(1),辐射光具有的能量应满足物质产生振动跃迁所需的能量,(2),分子振动时，偶极矩的大小和方向必须有一定的变化,双原子分子振动,为简化讨论，,采用谐振子模型来研究双原子分子的振动，即化学键的振动,可近似看作,两个刚性小球,沿轴线方向的简谐振动。,基本定义与原理,根据虎克定律：,频率：,K,是键力常数，,是折合质量,任意两个相邻能级之间的能量差为：,能量：,波数：,h,是普朗克常数，,是波长，,c,是光速。,K,与键能和键长有关。发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键力常数，即取决于分子的结构特征。,基本定义与原理,表 一些键的伸缩振动的力常数,化学键键能越强（即键的力常数,K,越大,），原子折合质量,越小，化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。,基本定义与原理,多原子分子振动,伸缩振动：键长沿键轴方向变化，键角不变。,弯曲振动：键长不变，键角变化，又称为变形振动。,以亚甲基为例，其振动方式和分类如下：,伸缩振动,变形振动,基本定义与原理,基频,：每一种振动方式都有一个特征频率，叫基频。,基频峰：,分子吸收红外光后，,E,0,E,1,引起的一个吸收峰。,倍频峰：,分子吸收红外光后，,E,0,E,2,、,E,0,E,3,引起的一系列吸收峰。倍频峰通常很弱。,理论上有几种振动方式就有几个吸收带。,由于原子的种类和化学键的性质不同，以及各化学键所处的环境不同，导致不同化合物的吸收光谱具有各自的特征。大量实验结果表明，一定的官能团总是对应于一定的特征吸收频率，即有机分子的官能团具有特征红外吸收频率。这对于利用红外谱图进行分子结构鉴定具有重要意义，据此可以对化合物进行定性分析。,基本定义与原理,红外光谱仪,是以连续变化的各种波长的红外光为光源照射样品，引起分子振动和转动能级之间的跃迁，从而测得样品的吸收光谱。,红外光谱仪通常由光源，单色器，探测器和计算机处理信息系统组成。,红外光谱仪发展史,第一代 棱镜色散型,对温度、湿度敏感，对环境要求苛刻。,第二代 光栅色散型,60,年代，由于光栅刻制和复制技术的发展，出现了光栅色散型红外光谱仪。分辨率得到了提高，测量波段范围拓宽，环境要求降低。,红外光谱仪发展史,这两代红外光谱仪属于,色散型,，利用分光镜将红外光分成两束，一束作为参考光，一束作为探测光照射样品，两束光交替通过反射镜、入射狭缝进入棱镜（或光栅），再由出射狭缝进入检测器。当这两束光强度相同时，检测器上的光强差为,0,，记录器上没有记录。当通过样品池的红外光被样品吸收而光强减弱时，在检测器上会显示一个信号，此信号与两光束的强度差成正比。当波长连续改变时，由于样品对不同波长的光吸收强度不同，就可得到红外光谱图,。,棱镜和光栅色散型红外光谱仪原理图,红外光谱仪发展史,第三代 干涉型,70,年代发展起来，其原理与色散型完全不同，特点是测量速度快，测量范围宽，精度和分辨率高，典型代表是,傅里叶变换红外光谱仪,。（原理后面讲）,第四代 激光红外光源,70,年代末开始发展，能量高，单色性好，具有极高的灵敏度，可调激光既作为光源又省去了分光系统。,Lumiere Tech.Ltd.,Sales School-Phase I,傅立叶变换红外光谱仪,（,Fourier Transform Infrared Spectrometer,，,FTIR,光谱仪,）是,第三代红外光谱仪,。经过,麦克尔逊干涉仪,的两束相干光间的光程差改变，探测器所测得的光强也随之变化，,再与样品作用,从而得到,干涉图,。,探测器将得到的干涉信号送入到计算机进行,傅立叶变,换,的数学处理，把干涉图还原成,红外,光谱图。,傅立叶变换红外光谱仪,FTIR,光谱仪没有色散元件，主要部件有光源、麦克尔逊干涉仪、样品池、检测器、计算机。,FTIR,基本,结构,光源,红外光谱仪中所用的光源通常是一种惰性固体，用电加热使之发射,稳定、,高强度的红外辐射。常用的是硅碳棒、能斯特,（,Nernst,）,灯。,硅碳棒,由碳化硅烧结而成的，两端粗中间细，在低电压大电流下工作（约,4,5A,）。耗电功率约,200,400W,，工作温度为,1200,1500,。,优点,：发光面积大，波长范围宽（可低至,200cm,-1,），坚固、耐用，使用方便及成本低。,缺点,：电极触头发热需水冷，工作时间长时电阻增大。,能斯特灯,由稀土氧化物烧结而成的空心棒或实心棒，主要成分为,ZrO,2,（,75,）、,Y,2,O,3,、,ThO,2,，参入少量,Na,2,O,、,CaO,或,MgO,。直径约,1,2mm,，长度,25,30mm,，两端绕有,Pt,丝作为导线。功率约,50,200W,，工作温度,1300,1700,。,优点,：发光强度大，稳定性好，寿命长，不需水冷。,缺点,：机械性能较差，脆，操作较不方便，价格较贵。,FTIR,基本,结构,迈克尔逊,（,Michelson,）,干涉仪及其,工作原理,是,FTIR,的核心部件，其,作用是将复色光变为干涉光。,FTIR,基本,结构,单色光的干涉图：,当光程差是,1/2,的偶数倍时，两束光相位相同，产生相长干涉，亮度最强,当光程差是,1/2,的奇数倍时，两束光相位相反，产生相消干涉，亮度最弱,光程差介于两者之间时，相干光强度也对应介于最强和最弱之间。,FTIR,基本,结构,复色光的干涉图,：,当动镜连续往,返,移动时，检测器的信号将呈现余弦变化。动镜每移动 距离时，信号则从最强到最弱周期性变化一次。如图（a）所示。图（b）为另一,频率,2,的单色光经干涉仪后的干涉图。如果是,频率,1,、,2,光一起进入干涉仪，则得到两种单色光干涉图的加合图，如图（c）所示,。当入射光是连续频率的多色光时，得到的是中心极大而向两侧迅速衰减的对称干涉图，如图（,d,）所示。这种干涉图是所有各种单色光干涉图的总加合图。,FTIR,基本,结构,多色光通过试样的干涉图：,当多色光通过试样时，由于试样选择吸收了某些波长的光，则干涉图发生了变化，变得极为复杂，如图（,a,）所示。这种复杂的干涉图是难以解释的，需要经过计算机进行快速的,Fourier,变换，就可得到一般所熟悉透射比随波数变化的普通红外光谱图，如图（,b,）所示。,FTIR,基本,结构,吸收池（包括样品池和参比池）,红外吸收池要用对红外光透过性好的碱金属、碱土金属的卤化物，如,NaCl,、,KBr,、,CsBr,、,CaF2,等或,KRS,5,（,TlI 58,，,TlBr 42,）等材料做成窗片。窗片必须注意防湿及损伤。,气体样品,分子在气态时，相互作用力极弱，故用气体池。,液体样品,易挥发液体用液体池；不易挥发液体，可将样,品直接涂在盐片上，样品黏度大时，可用溶剂溶解后涂在盐,片上。,固体样品,压片法：将粉末状的样品与,KBr,一起研磨，用压片机压片。浆糊法：将样品粉末溶解在液体介质中，涂膜做红外光谱。,FTIR,基本,结构,检测器,检测器一般分为,热检测器,和,光检测器,两大类。,热检测器,以硫酸三甘酞（,TGS,）为例，这类热电材料的单晶片为检测元件，其薄片的正面镀铬，反面镀金成两电极，连接放大器，一起置于带有盐窗的高真空玻璃容器内。,TGS,是铁氧体，在居里点（,49,）以下，能产生很大的极化效应，温度升高时，极化度降低，当红外辐射照射到,TGS,薄片上，引起温度的升高，极化度降低，表面电荷减少，相当于,释放,出部分电荷，经放大后进行检测记录。,TGS,检测器的特点是响应速度快，噪声影响小，能实现高速扫描，故被用于傅立叶变换红外光谱仪中。目前使用最广泛的材料是氘代,TGS,（,DTGS,），居里点为,62,，热电系数小于,TGS,。,FTIR,基本,结构,光检测器,碲镉汞检测器（,MCT,检测器），跟上面的热电检测器不同，,MCT,检测器是光电检测器。它是由宽频带的半导体碲化镉和半金属化合物碲化汞混合做成的，改变其中各成分的比例，可以获得对测量不同波段的灵敏度各异的各种,MCT,检测器。,MCT,元件受红外辐射照射后，导电性能发生变化，从而产生检测信号。,这种检测器灵敏度高于,TGS,约,10,倍，响应速度快，适于快速扫描测量和气相色谱傅立叶变换红外光谱联机检测。,MCT,检测器需在液氮温度下工作。,Lumiere Tech.Ltd.,信噪比高,FTIR,光谱仪,所用的光学元件少，没有光栅或棱镜分光器，降低了光的损耗，而且通过干涉进一步增加了光的信号，因此到达检测器的辐射强度大，信噪比高。,重现性好,FTIR,光谱仪,采用的傅里叶变换对光的信号进行处理，避免了电机驱动光栅分光时带来的误差，所以重现性较好。,扫描速度快,FTIR,光谱仪,是按照全波段进行数据采集的，得到的光谱是对多次数据采集求平均后的结果，而且完成一次完整的数据采集只需要一至数秒，而色散型仪器则需要在任一瞬间只测试很窄的频率范围，一次完整的数据采集需要十分钟至二十分钟。,FTIR,光谱仪特点,红外光谱图解析,红外光谱图,纵坐标为吸光度,A,或透过率,T%,，横坐标为波长,（,m,）或波数,（,cm,-1,）。可以用峰数、峰位、峰形、峰强来描述化合物的红外光谱图。,应用：,有机化合物的结构解析。,定性,：基团的特征吸收频率。,定量,：特征峰的强度。,红外光谱图解析,红外吸收区域划分,：官能团区,4000-1300cm,-1,，指纹区,1300-650cm,-1,。,（,1,）,4000,2500 cm,-1,（,XH,）：这个区域可以称为,XH,伸缩振动区，,X,可以是,O,、,N,、,C,和,S,原子，它们出现的范围如下：,OH 3650,3200 cm,-1,NH 3500,3000 cm,-1,CH 3100,2800 cm,-1,SH 2600,2500 cm,-1,（,2,）,2500,2000 cm,-1,：这个区域可以称为叁键和累积双键区（,CO2,吸收,2365,、,2335,需扣除），其中主要包括有,CC,，,CN,等叁键的伸缩振动和累积双键,C=C=C,，,C=C=O,，,N=C=O,等的反对称伸缩振动，累积双键的对称伸缩振动出现在,1100cm,-1,的指纹区里。,红外光谱图解析,（,3,）,2000,1500cm,-1,：这个区域可以称为双键伸缩振动区，其中主要包括,C=C,，,C=O,，,C=N,，,NO2,等的伸缩振动，以及,NH2,基的剪切振动、芳环的骨架振动等。,（,4,）,1500,600cm,-1,：是部分单键振动及指纹区，这个区域的光谱比较复杂，主要包括,CH,，,OH,的变角振动，,CO,，,CN,，,CX,（卤素），,NO,等的伸缩振动及与,CC,，,CO,有关的骨架振动等。,红外光谱图解析,红外光谱定性分析,一般采用两种方法，一种是用已知标准物对照，另一种是标准图谱查对法。,图谱的一般解析过程大致如下：