常见化合物质谱解析课件

,Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,#,Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,#,Rotam CropSciences Ltd,Combined Strength Global Solutions,Combining the highest technical,quality and service standards within a globalized organisation that delivers cost savings to our customers.,Rotam CropSciences LtdCombi,常见化合物质谱解析,陶瑞丽,Rotam CropSciences Ltd PCG,常见化合物质谱解析陶瑞丽,2,醇,3,醚,4,酮,5,醛,6,羧酸,1,芳烃和烷基芳烃,2 醇3 醚4 酮 5 醛6 羧酸1 芳烃和烷基,芳烃和烷基芳烃,分子离子峰强度很大，没有取代的芳烃，分子离子峰就是基峰。烷基取代的芳烃倾向于形成,m/z=91,的峰（,鎓,正离子,44ec,，常为基峰），若,碳上有支链，则出现,91+14n,的峰。,芳烃和烷基芳烃分子离子峰强度很大，没有取代的芳烃，分子离子峰,4,图,9.14,正丁基苯的,EI-,质谱图,图9.14 正丁基苯的EI-质谱图,5,脂肪醇,分子离子峰很弱，碳数大于,4,的伯醇已观察不到分子离子峰，只能观察到,M-,H2O,的峰。主要反应通道如下：,1,伯醇,M-H2O,+,M-H2O-(CH2)n,+,M-H2O-(CH2)n+1,+,脂肪醇 分子离子峰很弱，碳数大于4的伯醇已观察不到分子离,伯醇与,1-,烯的质谱图颇为相似,伯醇分子离子脱水后生成,1-,烯离子，随后的裂解与,1-,烯一样。伯醇能产生,m/z 31,离子，,1-,烯没有,m/z 31,离子峰。,伯醇与1-烯的质谱图颇为相似 伯醇分子,7,仲醇和叔醇,仲醇的分子离子峰很弱或没有，叔醇的分子离子峰检测不到。仲醇和叔醇有与伯醇相似的断裂，分别出现,CHR=OH,+,(45,59,73,等）和,CRR,=OH,+,(59,73,87,等）。分子离子以,断裂反应占优势，并优先失去较大的烷基。,仲醇和叔醇,8,3-,甲基,3-,己醇的质谱,3-甲基3-己醇的质谱,9,芳香醇,-,酚,芳环上只有一个酚羟基，一般有较强的分子离子峰,M,+,。两个主要碎裂产物：,M-CO,+,、,M-HCO,+,芳环上有烷基取代基时易发生,断裂形成苄基稳定离子。如甲酚中苄基的,C-H,容易断裂而使,M-1,峰比分子离子峰强。邻乙基酚失去甲基的离子峰为基峰。,芳香醇-,10,芳环上只有一个酚羟基的酚,苯酚、,1-,萘酚和,1-,菲酚的质谱,芳环上只有一个酚羟基的酚苯酚、1-萘酚和,11,邻乙基苯酚的,EI,质谱图,邻乙基苯酚的EI质谱图,12,若酚羟基的邻位有取代基，而且该取代基有强的接受氢重排的能力，则酚羟基的氢主要重排到该基团并失去一稳定的中性分子，得到的奇电子碎片离子还可进一步失去,CO,。,若酚羟基的邻位有取代基，而且该取代基有强的接受氢重排的能力，,13,醚,脂肪醚：分子离子峰较弱或没有。,碎裂过程按两种方式进行：,1,、与氧原子相邻的,C-C,键断裂。若,R,为,CH,3,，有强的推电子作用，,断裂有很大优势,CH,3,-O=CRR,(45,59),；若,碳为叔碳，则,断裂，产生叔碳正离子有优势。,2,、,C-O,键断裂，电荷留在烷基碎片上。长链醚则是以烃类图形为主，,43,、,57,两种特殊碎片离子的裂解过程：,M-CH,3,OH,+,:,若,R,为,CH,3,R,C,4,（正构）,CH,2,=OH,+,m/z 31,：若,R,为,CH,3,CH,2,，则生成,m/z 31,14,酮,一、脂肪族酮：分子离子峰的丰度：,m/z200(1,4%),常见反应：,（,1,）,断裂：,R-CO-R,a.,若,R,或,R,为甲基,，,断裂生成十分稳定的乙酰离子，,CH,3,CO,+,，,m/z 43,，为基峰或次强峰。,4-,戊烯,-2-,酮的质谱,15,(b),断裂一般遵循优先失去较大烷基,(c),若,R,或,R,含双键，则能形成共轭结构的离子，有较高丰度。,3-,戊烯,-2-,酮的质谱,(b)断裂一般遵循优先失去较大烷基3-戊烯-2-酮的质谱,16,(2)i,断裂：烷基链增长，电离能降低，有利于发生,i,断裂反应。,(3),H,重排：,R,或,R,含三个以上碳，可发生六元环氢重排，随后发生,断裂，产生,m/z,为偶数的峰。,H,重排不是在如何情况下都会发生，因为它会给出一个带两个相邻正电荷中心的不稳定离子。,(2)i断裂：烷基链增长，电离能降低，有利于发生i断裂反应。,17,醛,一、饱和脂肪醛,脂肪醛的分子离子峰通常是可辨别的。与氧原子相邻的,C-H,和,C-C,键断裂形成,M-R,和,M-H,峰（,m/z 29,CHO,+,),。但在,C,4,和更高级的醛中，,m/z 29,峰来自,C,2,H,5,+,离子,饱和脂肪醛的特征离子峰：,1,、,m/z 29,离子峰,2,、,m/z 43,57,71.,离子系列，,随着烷基链增长，这些离子的丰度增高,18,3,、,m/z 44,离子峰,4,、,M-44,离子峰（失去乙烯醇）,5,、,M-28,离子峰,3、m/z 44离子峰,19,6,、“异常”,M-18,离子峰 正己醛、正庚醛、正辛醛产生,M-18,离子峰（经多次氢重排）,7,、,M-43(,失去,CH,2,=CH-O),6、“异常”M-18离子峰 正己醛、正庚醛、正辛醛产生M-1,20,正癸醛的质谱,正癸醛的质谱,21,二、芳香醛,芳香醛的质谱图有以下特点：,（,1,）分子离子峰有很高的丰度。,（,2,）,M-1,+,离子峰有很高的丰度。,（,3,）无取代基的芳香醛，分子离子容易发生,i,断裂，产生较强的,M-29,+,离子。,（,4,）若邻位有羟基，可产生失水峰，即,M-H,2,O,（,5,）若邻位有甲氧基，可产生失甲醇峰，即,M-CH,3,OH,22,常见化合物质谱解析课件,23,苯甲醛的质谱,苯甲醛的质谱,24,邻羟基苯甲醛的质谱,邻羟基苯甲醛的质谱,25,邻甲氧基苯甲醛的质谱,邻甲氧基苯甲醛的质谱,26,酸,1,、正构饱和脂肪酸：直链一元羧酸的分子离子峰很弱，但可以辨认。,特征峰：,1,、正构饱和脂肪酸：直链一元羧酸的分子离子峰很弱，但可以辨,氢通过六元环重排发生,键断裂，得到脂肪酸的特征离子,(m/z,为偶数），提供,碳上支链的信息。,m/z 60,碳上无支链,m/z 74,碳上有甲基支链,m/z 88,碳上有一个乙基或两个甲基支链,酸1、,经历置换反应，产生,m/z 73,87,101,115,129,143,157,171,185,相差,14u,的系列离子，丰度高于左右相邻的峰。,(3),短链酸中，,M-OH,，,M-CO,2,H,峰是主要的，这代表断裂发生在与羰基相连的键上。,经历置换反应，产生m/z 73,87,101,115,12,28,芳香酸,芳香酸的分子离子峰很大，特征峰如下：,(1),邻位效应：若羧基的邻位有,羟基、氨基,等含活泼氢的基团，则分子离子容易发生失水反应，得到丰度很高的产物离子。,(2),邻苯二甲酸受热极容易失去水而成为酸酐。进行,EI(,电子轰击离子源,),质谱分析时，样品被加热而汽化。结果是：,得到的质谱图为邻苯二甲酸酐的质谱图。,芳香,29,(3),一级反应：,断裂,M-OH,+,，共轭稳定离子,(4),二级反应：一级反应产物再发生,i,断裂,M-OH-CO,+,(3)一级反应：断裂M-OH+，共轭稳定离子,30,Thank You!,Combined Strength Global Solutions,Thank You!Combined Strength,Alternative Images,for Title/Divider Slides,Alternative Images for Title/,32,Alternative Images,for Title/Divider Slides,Alternative Images for Title/,33,精品文档 欢迎下载,读书破万卷，下笔如有神,-,杜甫,精品文档 欢迎下载读书破万卷，下笔如有神-杜甫,