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,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,催化裂化设备技术新进展及改造实例经济性分析,中国石油兰州润滑油研究开发中心,二00七年十月,催化裂化设备技术新进展及改造实例经济性分析 中国石油兰州润滑,1,一、前 言,一、前 言,2,近年来,国内外FCC装置为降低重油催化裂化生焦、改善产品分布、降低FCC装置烟气排放、延长装置开工周期等方面的问题,围绕着催化裂化设备进行了大量研究,开发了许多新技术。对催化裂化装置进料雾化喷嘴、提升管出口快分、高效汽提器、三级旋风分离器等进行了不断改进。此外,在进料乳化、干气预提升、终止剂和混合温度控制等方面也开发了许多新技术。,近年来,国内外FCC装置为降低重油催化裂化生焦、改善,3,二、主要设备新技术,二、主要设备新技术,4,由于重油催化裂化原料中掺入较多的减压渣油,或直接用常压重油作原料,致使进料馏分重、粘度大、反应过程中难以裂化且容易生焦。选择性能优秀的进料雾化喷嘴可以提高轻油收率,降低焦炭产率,改善产品分布,减缓设备结焦,延长装置运转周期。当炼厂对FCC装置进行设备技术升级时,通常也从进料分配系统入手,而且其资本投入较低。,喷嘴,由于重油催化裂化原料中掺入较多的减压渣油,或直接用常压重油作,5,国外:多年来一直在不断改进。其他一些类型的喷嘴也在不断开发出来,有专利报道“提升筒”新型喷嘴插入安装在提升管下部;带扩张管分布催化剂的进料系统,高温催化剂流入提升管后分成2股与进料混合。均应用。,国内:初期多使用Stone&Webster(Shaw)的靶式喷嘴,此后在此基础上开发了许多自主技术的新型喷嘴。这些喷嘴经过不断改进,已在国内催化裂化装置上大量使用。而且由于国内催化裂化特点,国内喷嘴的掺渣比例较国外喷嘴要高,其中BWJ型喷嘴掺渣比已经可以达到36%以上。,Lummus,Kellogg,UOP,Petrobas,S&W,中石化工程建设公司,中科院力学所,LPEC,石油大学,MicroJet,Atomax,OPtimix,Ultramist,BX,BWJ,KH,LPC,UPC-,1995,广泛应用,1992,广泛应用,1994,80多套,1998,2003推最新构型,1997,30多套,70多套,90多套,1999年,国外:多年来一直在不断改进。其他一些类型的喷嘴也在不断开发出,6,提升管出口快分,UOP,S&W(Shaw),Mobil,石油大学,VDS&VSS,Ramshorn,闭式直联旋分,FSC、VQS、CSC,1992年,近40套,10多套,80年代后期,近20套,较有代表性的是近年来UOP和石油大学开发的快分技术。,UOP公司1992年开发的Vortex分离技术(具有预汽提功能)分离效率达98%以上,油气返混程度控制在2%以下。根据不同装置型式该技术又可分为VDS(用于外提升管)和VSS(用于内提升管)设计,设施比较紧凑。但这种快速分离系统存在操作弹性小的弊端,同时VDS系统进料掺渣比不大,大部分重质原料经过加氢处理。,石油大学20世纪90年代末开发了3种能够同时实现气固快速分离、油气快速引出及分离催化剂的快速预汽提技术:提升管出口挡板汽提式粗旋(FSC)、旋流式快分系统(VQS)和密相环流汽提粗旋系统(CSC),主要特点是解决了油气向下返混的问题,提高了分离效率。值得一提的是,应用FSC系统可提高掺渣比(35.9%),同时在一定程度上解决了沉降器结焦问题。,提升管出口快分UOPS&W(Shaw)Mobil石油大学VD,7,总的来说,提升管末端快分技术在一定程度上增大了设备的复杂性,给设备的设计和操作都增加了难度。理论上虽然简单易行,但实际应用过程中并不一定就一帆风顺,所以提升管出口快分技术的研制还在继续。,总的来说,提升管末端快分技术在一定程度上增大了设备的复杂性,,8,高效汽提器,KBR/ExxonMobil,UOP,LPEC,石油大学,DynaFlux,AF(塔板、格栅、填料),格栅,气固密相环流,1997年,1998,正在工业化,研究阶段,近年来,随着重油加工技术的发展,为保证催化裂化装置的长周期运行,催化裂化汽提技术不断进步。,新颖的专利构思是用规整填料或类似格栅的内构件取代以往的环形挡板,类似填料的网格构件可将床层均分成多个小流动单元,气固在每个单元内进行交换,各单元之间气固返混较小,这种床层比普通流化床流化的更均匀,相当于将原来的环行挡板微分化,提高了气固传质效率,是今后FCC汽提技术发展方向之一。这种填料型汽提器已初步工业化,显示了优越性,汽提时间可缩短为原来的三分之一,汽提效果却明显增加。,高效汽提器KBR/ExxonMobilUOPLPEC石油大学,9,目前有许多公司正在进行填料型内构件的研究以取代环形挡板技术。,UOP根据其“圆型”(用于全截面挡板、格栅和规整填料)流体力学模型,对其汽提器技术改进,2002年开发了AF格栅结构汽提器后(已有5套应用),又开发了AF填料型汽提器,目前正在工程设计中。,Petrobras对传统、挡板和规整填料(由Koch-Glitsch提供)3种汽提器内构件进行考察。显示,规整填料内构件可使转化率提高3%,再生器温度降低10。Petrobras计划在其第一套100%常压渣油PACRCFCC装置和一套常规减压瓦斯油FCC装置上应用规整填料汽提器。,Shell填料型汽提塔的内构件为水平构造层填料,可以显著提高汽提能力和催化剂停留时间。已在Shell的2套装置上应用,但催化剂循环制约问题没有解决,在停工检修期间,发现有焦炭和催化剂粉末堵塞填料现象,因此仍在研究中。,目前有许多公司正在进行填料型内构件的研究以取代环形挡板技术。,10,三、提高装置处理量技术,三、提高装置处理量技术,11,催化裂化已经有60余年的历史,期间技术在不断发展,其中如何使老装置提高处理量是广大炼油商极为关注的焦点。为此,各大石油公司也开发了相应的技术,在解决装置瓶颈问题的同时提高了装置的技术水平。近年来较为瞩目的新技术;Shell公司的强化流化技术、Koch-Glitsch公司的填料型主分馏塔技术、填料型汽提段技术(Total、Koch-Glitsch、Petrobras、UOP、Shell等公司均有研究)等。,催化裂化已经有60余年的历史,期间技术在不断发展,其中如何使,12,Shell强化流化技术(CCET),催化裂化装置通过改造提高处理量或转化率时,往往受到催化剂循环量的限制。提高催化剂循环量一般要更换催化剂转移线和滑阀,费用很高,此外还有空间限制等因素。,炼油商为此在这方面进行了大量的工作,Shell90公司开发了一种无需承担更换转移线或滑阀的高费用,并大大提高催化剂循环量的专利技术催化剂循环量提高技术(CCET)。CCET技术对催化剂的抽出口进行改造,通过设置构件,达到降低催化剂在抽出口附近的线速的目的,减少催化剂对气体的夹带,从而提高催化剂的蓄压,强化催化剂的循环。通过在175325万t/a能力的4套装置应用,可提高催化剂循环量20%50%。,Shell强化流化技术(CCET)催化裂化装置通过改造提高处,13,催化裂化扩能时有时会遇到主分馏塔的瓶颈,另外由于汽油新规格的要求,要对汽油进行切割,分成不同沸点范围的23个汽油馏分进行进一步处理。因此要求分馏塔提高分离效率、降低分馏塔压降,同时增加侧线抽出产品。Koch-Glitsch公司开发的一项新技术通过将分馏塔结构改造为填料型分馏塔后,可从主分馏塔抽出中汽油组分,同时提高60%分离效率,大幅度降低了分馏塔压降。Koch-Glitsch公司的这种Intalox规整填料采用强化的表面处理,每层填料为正、反交替的褶角,有助于改善液体分布和表面湿润。,填料型催化主分馏塔,催化裂化扩能时有时会遇到主分馏塔的瓶颈,另外由于汽油新规格的,14,四、FCC装置烟气排放控制技术,四、FCC装置烟气排放控制技术,15,催化裂化技术的快速发展引起人们对其有害物质排放的重视,催化裂化装置再生器的排放烟气含有较高的颗粒物、SOx和NOx。,通常,控制FCC的烟气排放,“硬件”方案效果明显,如选用湿洗系统就可以将SOx和颗粒物除去,再辅以SCR或LoTOx可脱去NOx,脱除效率高,不再需要其他设备,一方面满足环保要求,另一方面可简化下游产品生产的前期工作。但由于“硬件”方案投资高,操作要求复杂,许多炼油商选择其他方案代替硬件投资,应用最多的是脱除NOx和SOx助剂技术,可以在很大程度上降低FCC烟气排放。但助剂技术总体工业应用情况好坏兼有,因为原料的改变、再生情况等都会影响到助剂的脱除效果。此外,应用助剂技术脱除NOx和SOx时,还要考虑安装脱除颗粒物设备。,催化裂化技术的快速发展引起人们对其有害物质排放的重视,催化裂,16,脱烟气颗粒物排放,KBR/ExxonMobil,UOP,Shell,石油大学,Cyclofins,轴向TSS,TSS/FSS,PIM卧管三旋,1997年,2002年,2004年,20多套,除去4m 颗粒,除去 4m 颗粒,除去 2m 颗粒,除去 8m 颗粒,为降低再生烟气的颗粒物排放,配有烟机的FCC装置一般会使用三级分离(TSS)设备来清除再生器旋风分离器跑出来的催化剂细粉,保护烟机涡轮免受腐蚀。近年来,许多公司对其原有TSS技术进行改进,以期更好地控制烟气中颗粒物地排放,来满足日益严格的环保法规。如KBR的切向和轴向CyclofinsTM、UOP的轴向TSS、Shell的TSS/FSS系统均是近年来推出的新技术。,脱烟气颗粒物排放 KBR/ExxonMobilUOPShel,17,脱SOx技术,国内:只进行过一些基础研究和概念设计。,国外:美国环保局认可最为可行技术。国外通常应用洗涤法辅以静电除尘设备,完全脱除SOx和颗粒物。在国外已非常成熟,将继续成为SOx排放控制技术的选择。,研发机构/工艺名称,工业化装置,技术特点,碱洗工艺,Exxon公司WGS技术,1974年工业化,已有14套,效率达到90%99%,Belco公司EDV技术,80年代工业化,已有25套,颗粒物脱除率90%以上,SO,2,效率达到99%,Monsanto公司DynaWave技术,1985年工业化,已有几套,急冷脱SO,2,和颗粒物,SO,2,效率99%以上,Eni公司LabSorb技术,2003年工业化,已有2套,非碱洗工艺,Cansolv公司CansolvSOx技术,2002年工业化,用于FCC装置正在早期设计阶段,可降烟气中SOx至20g/g以下,Flour公司FlourSOx技术,用于FCC装置还在早期设计阶段,可脱除烟气SOx90%99%,脱SOx技术国内:只进行过一些基础研究和概念设计。国外:美国,18,脱NOx技术,国外:研究虽然始于20世纪70年代,但目前仍处于研究完善阶段,每项技术均有局限性。,工艺名称,专利商,技术特点,工业化应用,SNCR,-,高温16001900F(高于FCC再生温度13001400)无催化剂条件下,氨注射在CO锅炉上游。,NOx脱除率40%60%,目前正在改进以期在较低温度下操作,SCR,Haldor Topsoe,用氨和催化剂脱除NOx,常用V,2,O,5,/TiO,2,,也可用Pt或Pb贵金属或分子筛催化剂。,NOx脱除率40%90%,有20多套装置应用,4套在美国,大部分在日本,2004年Shell德克萨斯FCC装置应用,脱NOx20g/g以下,LoTOx,Belco/BOC,在低温下把臭氧注入烟气中,把不溶的NOx转化为易溶的氧化产物。BOC专利技术,由Belco进行转让,NOx脱除率90%,2003年MAP德克萨斯炼厂350万t/aFCC装置上应用,脱NOx 20g/g以下,还有几套在运装,国内:基本空白。,脱NOx技术国外:研究虽然始于20世纪70年代,但目前仍处于,19,五、FCC装置设备改造实例及经济性分析,五、FCC装置设备改造实例及经济性分析,20,自20世纪90年代中期以来,在燃料需求增长缓慢、资金紧张和利润下降
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