第七章香豆素类化合物课件

*,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第七章 香豆素类化合物,第七章 香豆素类化合物,1,第一节 概述,香豆素类化合物也广泛分布于植物界，只有少数来自动物和微生物，在,伞形科,、,豆科,、,芸香科,、,茄科和菊科,等植物中分布更广泛。其中被药典收载的有秦皮、白芷、独活、前胡、菌陈、补骨脂等。,在植物体内，香豆素类化合物常常以,游离状态,或与,糖结合成苷,的形式存在，大多存在于植物的花、叶、茎和果中，通常以幼嫩的叶芽中含量较高。,第一节 概述,2,结构类型：,是,顺邻羟基桂皮酸的内酯,，,香豆素母核为,苯骈-吡喃酮,。,环上常有取代基，7-位常有羟基或醚基等,结构类型：是顺邻羟基桂皮酸的内酯，香豆素母核为苯骈-吡喃酮,3,生物活性：,1.,低浓度可刺激植物发芽和生长作用；高浓度则抑制,2.,光敏作用,可引起皮肤色素沉着；,补骨脂内酯可治白斑病。,3.,抗菌、抗病毒作用,蛇床子、毛当归根中的奥斯脑（,Osthole,）：抑制乙肝表面抗原；,生物活性：1.低浓度可刺激植物发芽和生长作用；高浓度则抑制,4,4.,平滑肌松弛作用,茵陈蒿中的滨蒿内酯 具有松弛平滑肌等作用；,5.,抗凝血作用,6.,肝毒性,有些香豆素对肝有一定的毒性,4.平滑肌松弛作用茵陈蒿中的滨蒿内酯 具有松弛平滑肌等作,5,第二节 结构与分类,通常将香豆素分为五类：,（一）简单香豆素类,（二）呋喃香豆素类(furocoumarins),(线型和角型),（三）吡喃香豆素类(pyranocoumarins),(线型和角型),（四）异香豆素类,（五）其他香豆素类,第二节 结构与分类通常将香豆素分为五类：,6,简单香豆素类,只有苯环上有取代基的香豆素,。常为羟基、甲氧基、亚甲二氧基和异戊烯基等，其中,7-,位总为含氧取代，,6-,位和,8-,位接异戊烯基较多。,简单香豆素类,7,（二）呋喃香豆素类：,苯环上的异戊烯基与邻位酚羟基环合成呋喃环,。,成环后常伴随着失去,3,个碳原子。分为线型,(linear),和角型,(angular),两种。,存在于豆科植物粉绿小冠花,(Cornilla glauca),种子，补骨脂,(Psoralea corylilolia),果实中的补骨脂内酯，是线型呋喃香豆素，可作为皮肤科用药，有光敏作用。适用于白癜风、牛皮癣及斑秃。在紫外线存在时，可引起,DNA,合成损伤。另外还具有止血、抗菌等作用。,（二）呋喃香豆素类：,8,（三）吡喃香豆素类(pyranocoumarins)(线型和角型),苯环上的异戊烯基与邻位酚羟基环合而成2,2-二甲基-吡喃环结构，形成吡喃香豆素,。也分为线型(linear)和角型(angular)两种。,代表物：花椒内酯，邪蒿内酯,（三）吡喃香豆素类(pyranocoumarins)(线型,9,（四）异香豆素：1位的氧和2位羰基互换位置,（五）其它香豆素：不仅在苯环上有取代基，在-吡喃酮环上也有取代基,（四）异香豆素：1位的氧和2位羰基互换位置,10,第三节 理化性质,一、,性状,香豆素类化合物在可见光为无色或浅黄色结晶,。,游离的香豆素,多有完好的结晶，大多具香味。,小分子的香豆素有挥发性，能随水蒸气蒸出，并能升华。,但,香豆素苷,则多无香味和挥发性，亦不能升华。,第三节 理化性质一、性状,11,二、,溶解度,游离香豆素一般不溶或难溶于水，可溶于沸水，易溶于苯、乙醚、氯仿、,甲醇和乙醇,等有机溶剂。,香豆素苷能溶于水、,醇,，难溶于乙醚、苯等低极性有机溶剂。,二、溶解度,12,三、碱水解反应（内酯性质）,三、碱水解反应（内酯性质）,13,第四节 检识,（一）异羟肟酸铁反应-内酯的显色反应,碱性条件下，香豆素内酯开环，并与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。,第四节 检识（一）异羟肟酸铁反应-,14,（二）酚羟基反应,1、三氯化铁试剂反应：,具有,酚羟基,，可与FeCl,3,试剂产生颜色反应，呈污绿色至蓝绿色。,2、重氮化反应（亲电取代反应）：,具酚羟基的邻位或对位没有取代基，,和重氮化试剂生成红色或紫红色的偶氮染料,（二）酚羟基反应,15,3、,4-氨基安替比林-铁氰化钾（Emerson反应）：,酚羟基的对位未被取代,的香豆素的,碱性,溶液中，加入2%的,4-氨替比林,和8%的,铁氰化钾试剂,与酚羟基对位活泼氢缩合成,红色,化合物。,第七章香豆素类化合物课件,16,二、色谱检识,1、薄层色谱法,常用吸附剂：硅胶,Rf值：,（1）酚羟基数目越多，Rf值越小,（2）羟基被甲基化，Rf值增大,（3）苷的Rf值苷元的Rf值,（4）呋喃香豆素Rf值,简单香豆素Rf值,2、纸色谱法,展开剂：选用酸性溶剂系统,二、色谱检识 1、薄层色谱法,17,第五节 提取与分离,一、提取,(,一）溶剂提取法,：,1、有机溶剂提取法,：,适用于,游离香豆素,的提取，常用溶剂为苯、乙醚、乙酸乙酯等,2、极性溶剂提取法,：,适用于,香豆素苷类,的提取，可用水、醇等加热提取,3、系统溶剂法：,常用石油醚,苯,乙醚,乙酸乙酯,丙酮和甲醇依次萃取。,第五节 提取与分离 一、提取,18,4,、碱溶酸沉法：,香豆素类化合物多呈中性或弱酸性，所以常与中性、弱酸性杂质混在一起。可利用内酯遇碱能开环溶解，加酸又环合沉淀的特性加以分离。,（二）水蒸气蒸馏法：,适用于具有挥发性的小分子香豆素,4、碱溶酸沉法：,19,二、分离,1、可直接利用化合物的溶解性质进行分离,如：,香豆素在石油醚中溶解度不大，浓缩时即可析出结晶。,2、层析方法,吸附剂,硅胶、中性氧化铝,洗脱剂,已烷和乙醚、已烷和乙酸乙酯等,显 色,可观察荧光,二、分离1、可直接利用化合物的溶解性质进行分离,20,