PVC的共混改性

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,“,”,聚氯乙烯,(PVC),的,共混改性研究,于本成,1,2,3,改性：,物理共混法制备高分子合金的方法是科研工作者受金属合金思想的启发而提出的。其基本原理是在基体树脂中引入其他种类的树脂或无机物质,各组分之间通过其自身相容性或加入增容剂后形成具有一定强度的界面,当其共混体系在受到冲击弯曲时,界面处会产生相与相的分离而吸收大量的能量,从而提高基体材料的性能。,4,1 PVC/NBR,共混体系,相容性：,丁腈橡胶,(NBR),是一种极性聚合物，与,PVC,的相容性随着,NBR,中丙稀腈含量的增加而提高，当,AN,含量为,40,时相容性最好。,PVC,与,NBR,在,150,下进行机械共混时发现,即使体系中没有交联剂的存在,PVC/NBR,体系都能形成部分交联体系,。,5,1,PVC/NBR,共混体系,冲击强度,：当,AN,的含量为,20,时，与,PVC,的共混物的冲击强度最高,拉伸强度：,PVC/NBR,的共混物的拉伸强度与冲击强度的变化规律不同：它随,NBR,中丙稀腈含量的增加而增加，,AN,含量低于,50,的时候，两者成线性关系。,6,应用：,PVC/NBR,共混物比未改性的,PVC,，在弹性、拉伸强度、耐磨性、耐油性。耐溶剂性都有显著的改善。目前广泛应用于生产耐油、耐腐蚀、防滑的工作鞋、各种密封衬垫、波纹管及其他柔性管材。电线包覆材料、电器绝缘零件以及泡沫塑料等。,NBR,是不饱和橡胶，所以耐候性不好，可以通过硫化加以改善。,7,2,PVC/EPDM,共混体系,EPDM,是乙烯丙烯二烯烃三元共聚物,在常温下呈柔软的橡胶态。,EPDM,为非极性高聚物,因此在与,PVC,进行共混改性时,两者之间的相容性极差。郑昌仁等,4,在共混体系中加入第三组分硫醇类化合物作为增容剂来提高两相之间的相容性,在共混过程中,硫醇类化合物一端与,PVC,反应形成接枝物质,另一端则与,EPDM,缠绕在一起,其作用恰如在聚合物基复合材料中所用的偶联剂。通过增容剂的作用,PVC,与,EPDM,之间的界面得到强化,从而达到改性增韧之目的。加入硫醇类化合物的共混体系缺口冲击强度比,PVC,基体树脂提高了,6,倍以上。,8,3,PVC/MBS,共混体系,MBS,树脂是将甲基丙烯酸与苯乙烯的共聚物接枝于聚丁二烯或二苯橡胶上得到的一类高聚物。在高聚物分子链上,苯乙烯为刚性链段,聚丁二烯或丁苯橡胶为柔性链段,二者的协同效应赋予,MBS,分子很好的柔韧性。,MBS,与,PVC,有相近的溶解度参数，两者之间能形成良好相容性的共混体系。二者在高温处只有一个玻璃化温度,Tg,（,89.14,）,介于两者的,Tg,之间。,9,PVC/MBS,共混体系,利用,SEM,观察发现,在该体系中,MBS,相中的,MS,链段与,PVC,相形成相容性很好的“连续相,”,而橡胶链段则分散在连续相中形呈微观上的“分散相,”,。在受到冲击时,分散相橡胶链段与连续相之间能形成裂纹吸收和转移冲击能量。达到很好的增韧效果。,MBS,的加入，使,PVC,获得兼有韧性和透光性能成为可能，所以,MBS,被称为,PVC,的透明性抗冲改性剂。,10,4 PVC/ABS,共混体系,相容性,：,ABS,是丙烯腈,丁二烯,苯乙烯共聚物。其结构与MBS 一样存在着刚性链段和柔性橡胶链段。ABS 与PVC 溶解度参数相近,在化学热力学上是相容的。从分子结构上分析,，,ABS,分子链中含有大量的丙烯腈链段,，与,PVC,分子间具有较强的作用力,，二者能形成良好的相容性体系,。,冲击强度：,此共混物的冲击强度大于任一原料的冲击强度；当,PVC/ABS,70/30,时，此共混物的冲击强度达到最大值。,11,2024/11/15,高温使用性能：,PVC,的软化点比较低,75,85,；,ABS,的软化点在,105,。所以共混后可以改善,PVC,的高温使用性能。,加工性能：,随,ABS,比例的增加，熔体指数呈上升趋势。流动性增加改善了加工性能。,助剂：,增容剂、增塑剂、热稳定剂、抗氧剂、增韧剂、润滑剂等。,应用：,挤出成型生产板材、管、异性材，在箱包制品中可替代,ABS,，还可注塑成型制造纺织器材、机器零部件、仪表盘等。,12,5,PVC/ACR,共混体系,作为硬质,PVC,树脂的改性剂，,ACR,可分为加工助剂和抗冲击助剂两种。,加工助剂主要是减少硬质,PVC,物料的凝胶塑化时间。便于热成型等二次加工。,抗冲击性型,ACR,形成“核壳,”,结构。其壳与,PVC,具有良好的相容性；其核在共混体系中起到了卓越的增韧效果。,ACR,是继,MBS,之后最成功的透明性改性剂。,13,6 PVC,EVA,共混体系,EVA,是乙烯一醋酸乙烯,.PVC,EVA,共混物可采用机械共混法,(,主要为熔融共混,),和接枝共聚,共混法生产。,PVC,与,EVA,仅有中等程度的相容性，所以用机械共混法制得之,PVC,EVA,共混物相 畴粗大；接枝共聚,共混法制取的,PVC,EVA,共混物相畴微细。,14,PVC,EVA,共混物的形态结构还与两聚合物共混比例有直接关系，若,EVA,在机械共混法,PVC,EVA,中少于,78,，则,PVC,为连续相，它包围着,EVA,粒子，但超过,7,8,时，,EVA,转变为连续相反而包围着,PVC,粒子，所以,EVA,含量,7,8,是此种共混物的相逆转区。,PVC,EVA,共混物的一个突出优点是柔韧性显著优于,PVC,根据其所含,EVA,的多少，此类共混物也与,PVC,一样分为硬质和软质两种主要类型,;,软质,PVC,EVA,共混物的软化度相当于加入,40,份或,60,份增塑剂的软,PVC,，但比后者的低温特性好，增塑效果稳定，而且具有良好的手感。,15,PVC,EVA,接枝共聚,共混物,在,PVC,EVA,接枝共聚,共混物中，随,EVA,含量增加，增塑效果也提高，但,拉伸强度,下降，,透气性,提高，,透光性,下降。,一般，,EVA,及,EVAPVC,接枝共聚物的分子量越小，,PVC,EvA,接枝共聚一共混物的,硬度,越低，越柔软。,16,应用：,PVC,EVA,共混物使用范围很广泛，它可用以生产硬质产品和软质产品硬质产品以挤出抗冲管材为主，也用来生产抗冲板材和挤出异形材硬质产品还包括低发泡合成木材、注射成型制品,(,抗冲管件、工业零部件,),等软质产品主要有耐寒薄膜、软片、人造革、电缆及泡沫材料。,17,7,聚氯乙烯与乙烯,醋酸乙烯,CO(EVACO),共聚物的共混 体系,EVACO,三元共聚物与,EVA,相比，由于在分子结构单元中引入了酮羰基，使极性提高，而且溶解度参数更加接近，这些都使其和,PVC,可以按任意比例良好,相容,。,PVC,ELVALOY,共混物可采取注塑、挤塑、压延、热挤冷压等工艺加工,成型,由于共混比例不同，所以用各种成型方法成型时，要注意选择恰当的温度,18,PVC,EVACO,共混物的应用,建筑材料：,PVC,ELVALOY,共混物制成的片材使用寿命长、性能稳定，不论热风焊、高频热合还是用溶剂粘接均可。耐腐蚀性能好，撕裂强度大，耐寒性好，抗蠕变性能优良。在欧美各国，广泛使用,PVC,ELVALOY,共混物片材建造工业废水池、石油贮槽的防油堤，屋顶防水材、太阳能热水池的防水层等。,19,汽车工业方面的应用：,汽车内大量使用,PVC,人造革作为内装饰材料汽车用人造革要求耐热，耐老化，尤其不希望有低分子增塑剂挥发造成汽车宙玻璃的,“,雾化,”,现象以前大量使用,NBR(,丁腈胶,),改性,PVC,制造人造革，但已迅速转向,PVC,ELVALOY,人造革，并认为是目前最理想的人造革覆层材料,另外，由于,PVC,ELVALOY,共混物的真空成型制品厚薄均匀一致，所以在汽车配件方面也开发了许多用途，如制造垫片、防护罩等,20,靴鞋方面的应用：,由于,PVC,ELVALOY,共混物具有卓越的耐油性耐磨性柔韧性。弹性、耐老化性及恰当的摩擦系数，因而适用于制造工作靴、厨房用鞋及各种轻便鞋所制鞋使用寿命长，冬天也能保持柔软性，穿着行走杭滑、舒适此外还具有加工容易，辑色鲜艳，易洗刷，比橡胶鞋便宜等优点杜邦公司声称使用这种共混物制鞋是制鞋工业突破性的成就,其他：,还用于制造耐油、耐热耐燃电缆和电线，各种软管，耐油、防滑地板砖以及文具、杂品等等,21,8 PVC,CPE,共混,氯化聚乙烯,(CPE),通常为氯含量,30,40,的非结晶或微晶橡胶类物质。由低分子量聚乙烯氯化制得的,CPE,对,PVC,有较好的塑化效果,;,制取透明性较好的,PVC,CPE,共混物制品应用氯含量较低的,CPE,。,PVC,CPE,共混物的性能受原料组分的性能，共混比例、共混方式、共混温度等多方面影响，但其,形态结构,是决定性能的关键。,22,应用：,CPE,的热稳定性比,PVC,好，加之,CPE,具有润滑作用，因此,PVC,CPE,共混物的加工性能优于,PVC,。,PVC,与,CPE,混物具有良好的耐燃性，耐化学腐蚀性和耐油性。,PVC,CPE,共混物的优良特性使其广泛用于生产抗冲、耐候、耐燃、耐腐蚀的各种塑料制品。例如室外使用的薄膜、管道、建筑材料,(,板、支架、门框、窗框,),、劳动保护,(,安全帽,),23,