复习分析化学武汉第五版

,#,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,分析化学复习,考试内容,：,分析化学概论,*定量分析概论,*定量分析误差,*酸碱滴定,*配位滴定,*氧化还原滴定,*沉淀滴定,*重量分析,吸光光度法,分离方法,题型,：选择、判断、填空、解释、计算,解题方法,1.,分析题义弄清要解决的问题,2.,找出解决的途径、原理、条件、公式,3.,列式计算,*概念、典型例题、作业题要求掌握,绪 论,目的要求：,(1),弄清分析化学的性质,；任务、作用、特点,(2),分析化学的分类；,分析对象、任务、试样用量及操作方法、,物质不同性质作测定基 础,(,测定原理,),、目的,(3),分析化学的发展趋势,；准确度、灵敏度、速度及自动化程 度、遥测、微区分析,(4),分析化学学习方法。,1.,学习目的、态度，掌握适宜学习方法*。,2.,牢固掌握“三基”知识。,3.,重视实验操作能力培养。,4.,树立,准确“量”的概念。,5.,学会查、用参考书,6.,教材为主，笔记为辅；复习后独立完成作业。期末总评成绩中平时成绩占,30%,，作业,1/3,以上不交者，不能参加期末考试。,*,第二章 定量分析概论,目的要求,：,(1),弄清定量分析过程；,(2),分析化学中的误差；,(3),有效数字及运用；,(4),滴定分析基本知识,(,特点、,分类、方式、反应要求等,),；,(5),滴定分析的基本计算。,*1.,基本概念,：误差、偏差，准确度、精密度及相互关系；有效数字，滴定分析法一套（计量点（等量点）、终点、滴定、滴定误差、滴定分析、标液），基准物,2.,定量分析过程,（,1,）采样、,制样,采样：代表性、据分析对象不同用不同取样方法,公式,m,Q,Kd,a,(Kg),，,制样：破碎、过筛、混匀、缩分,四个步骤，按四分法缩分,（,2,）试样分解,要求：,分解完全、无损失、不引入待测与干扰；方法有,溶解法（,酸、碱溶；溶剂水、酸、碱和混合酸,）,和,熔融法,*（,3,）消除,干扰,与,测定,（,分析实际存在困难问题,）,消除干扰方法：,a.,掩蔽络合，沉淀，氧化还原法,b.,分离沉淀，萃取，离子交换法等,测定：应据待测组分性质、含量、分析结果准确度要求及实验室设备等选择最合适的分析方法。,*,（,4,）分析结果计算与评价,化学表示形式,(,化学式,),：,实际存在形式,、,氧化物和元素形式、所需组分、离子含量。,含量表示形式,：,a.,常量组分 相对百分含量,b.,低含量组分,gg,1,，,ngg,1,，,pgg,1,表示,以前用,ppM ppb ppt,表示,*3.,误差、偏差来源、计算公式,（,1,）误差来源、分类；主要系统（重复性、单向性、数值基本不变性）,a.,方法误差,b.,仪器和试剂误差,c,操作误差,d.,主观（,随机,）误差,*规范、正确操作,（,2,）误差、偏差计算公式,误差,E=x,i,-x,T,偏差,相对误差 ，相对偏差,平均偏差,相对平均偏差,*4.,有效数字和运算规则,1.,有效数字（概念）,A.*0,的作用定位,/,测量,0.03020,B.,对数与负对数,pH=10.21,lgK=18.20,C.,含量：小数点后两位,55.32%,5.32%,0.32%,D.,误差与平衡常数：两位,2.,记录规则：仪器精准度,3.,修约规则：四舍六入五成双,4.,运算规则：加减,乘除,*5.,滴定分析,（,1,）滴定分析特点与主要方法：特点、测定原理（化学计量数、等物质量反应规则）、要求三准（浓度、体积、终点）、主要方法（,酸碱、络合、氧化还原、沉淀,）,（,2,）,滴定分析对反应要求和滴定方式,要求：反应完全（反应定量完成，,99.9%,，按一定反应式反应，有确定化学计量关系）、反应速度快、有适当简便方法确定终点。,方式：直接、返滴、置换、间接,*,6.,基准物与标液,（,1,）基准物质要求,：,a.,试剂组成与化学式完全相符，,b.,试剂的纯度足够高,c.,性质稳定，,d.,试剂最好有较大摩尔质量，没有副反应。,*判断是否基准物质,（,2,）标准溶液配制方法：直接法,+,标定法,(,间接法,),*7.,滴定分析计算方法：化学计量数,+,等物质量反应规则（基本单元）；,4,位有效数字,（,1,）,.,标液浓度表示：量浓度,C,B,（基本单元选择,),+,滴定度,Ts/x,（,g/mL,或,%/mL,）,滴定度与物质量浓度换算,(CV),K2Cr207,=1/6(m/M),Fe,1000,(2)T,与,X,间计量关系,tT+bB,cC+dD,n,B,=b/tn,T,，,或,n,T,=t/b n,B,2MnO,4,+5C,2,O,4,2,+16H,+,=2Mn,2+,+10CO,2,+8H,2,O,n(,1/5 KMnO,4,)=n(,1/2 H,2,C,2,O,4,),（,3,）,.,标准溶液浓度的计算,A.,直接配制法,B.,标定法,a.,标液标定,tT+bB,cC+dD,b.,基准物标定,tT+bB,cC+dD,n,T,=t/b n,B,，,4,待测组分含量计算,T c,T,V,T,反应,tT+bB,cC+dD,B M,B,m,B,例,5-45-7,*1.,基本概念,：标准偏差、自由度、置信度、显著性、平均值置信区间,*,2.,标准偏差,3.,正态分布、,t,分布、*,t,检验方法,*,4.,平均值置信区间,*,5.,可疑值的取舍,4,法；,|x,异,-|4,，舍去,0),若,T,计,T,，,n,舍去,x,异,0.2 g,关键测量 适当,测量体积,20 mL,C.,减小随机误差,-,增加平行测定次数，,n=34,D.,消除系统误差,a.,对照试验,(1),标样对照,(2),加入回收法,(3),用其他可靠分析方法对照,b.,空白试验,c.,校准仪器,d.,分析结果校正,第三章酸碱滴定法,Acid-base titration,目的要求,：,(1),酸碱质子理论及酸碱平衡,(2),酸度对弱酸,(,碱,),型体分布影响；,(3),各类酸碱溶液,pH,计算,(4),各类酸碱滴定,pH,变化情况及指示 剂选择；,(5),滴定反应完全程度及酸碱滴定应用,理论计算,解决酸度途径,实测,重点酸度计算及对反应影响、应用,*1.,基本概念,：酸碱质子理论一套（酸、碱、酸碱半反应、共轭酸碱对、两性物质、酸碱反应、共轭酸碱对,K,a,与,K,b,关系 一元,KaKb=Kw,，二元,K,a1,K,b3,=K,a2,K,b2,=K,a3,K,b1,=K,w,交叉关系）、,、,PBE,、酸,(,碱,),的浓度与酸,(,碱,),度、分析浓度,(C),、平衡浓度,(x),、缓冲溶液、缓冲指数、指示剂变色点、变色范围、突跃范围,2.,活度,*,3.,酸碱平衡中有关浓度计算,（,1,）,、,x 2,位有效,（,2,）,MBE,、,CBE,、*,PBE,熟练正确写出 例,Na,2,CO,3,（,3,）,.,溶液,pH,计算 总结公式、条件列表、例题,a.,强酸（碱）,C10,-6,H,+,=C,HCl,C10,-6,.,b.,一元酸（碱）条件、公式，重点近似式、最简式,c.,多元酸：近似一元酸（碱）条件,0.05,或,K,a1,K,a2,d.,两性物,多元酸酸式盐，,重点近似式、最简式,e.,缓冲溶液,*4.,缓冲溶液,缓冲原理、分类、配制计算、,计算,=,HA,=2.3,HA,A,C,HA,、,max,条件,pK,a,=pH,，,max,=0.58C,、缓冲范围,pH=pk,a,1,；缓冲溶液选择原则（会选）对测量过程没有干扰，所需控制,pH,应在缓冲范围内，,pK,a,值尽量与所需控制工作,pH,一致，即,pK,a,=pH,；有足够缓冲容量，以满足工作需要，组分比最好,1,：,1,，总浓度在,0.01-1 molL,1,之间；缓冲物质应廉价易得，避免污染。,*5.,酸碱指示剂 变色原理,A.,变色点,pH=pK,HIn,、变色范围,pH=pK,HIn,1,B.,常用指示剂,MO/MR/PP,C.,指示剂选择原则,*6.,滴定原理,（,1,）,.,滴准判据式：一元弱酸、碱,TE%0,1,，,pH=0.3,，,K,a,c10,8,多元酸分步滴准判别式,T E%=0.3,，,pH=0.3,，,CK,a1,10,8,，,CK,a2,10,8,K,a1,/K,a2,10,5,（,2,）,.,滴定曲线突跃及影响因素,C,，,Ka,，一元强、弱，多元,（,3,）,.,指示剂选择（粗算计量点,pH,值）据突跃,pH,范围选择合适指示剂其,pK,a,pH,sp,，变色范围应完全或基本落在突跃范围内，则,TE%0.1%,。,（,4,）,.,终点误差林帮公式,（,5,）,.,酸碱滴定中,C0,2,的影响,*,7.,酸碱滴定法应用：,测酸碱的总浓度、定性、定量、测,M,或,K,a,。,*铵盐中含氮量测定（蒸馏法、甲醛法）,*混合碱测定（双指示剂法）,HCl,，,NaOH,标定，基准物,测,M,或,K,a,第四章 络合滴定法,目的要求,(1),弄清分析化学中的络合物，特别是,EDTA,本身及络合物的特性,(2),络合平衡各种常数表示法,(3),导出副反应系数及条件稳定常数,(4),络合滴定基本原理及应用,(,滴定曲线、,适宜酸度、酸效应曲线、络合指示剂,选择、终点误差,),(5),提高络合滴定选择性,*1.,基本概念：,逐级稳定与逐级离解常数,1,：,n,型交叉倒数关系、累积稳定常数,、副反应系数,、酸效应、络合效应、共存效应、,K,稳,与,K,MY,及关系、最高酸度、最低酸度、最佳酸度、封闭,2.EDTA,特性：,络合剂受酸度影响,EDTA-M,特性：,广泛性,稳定性、络合比简单,(1:1),水溶性,M,无色则,MY,亦无色、,M,有色则,MY,色更深,*,3.,络合物各种平衡常数意义、表示及相互关系,稳定常数,(,形成常数,)k,1,k,2,K,n,离解常数,(,不稳定常数,)k,1,=1/k,n,k,n-1,=1/k,2,k,n,=1/k,1,交叉倒数关系,逐级累积稳定常数,n,=K,稳,1,K,稳,2,K,稳,n,质子化常数,K,H,i,、,H,i,K,稳,=1/K,不稳,pK,不稳,=lgK,稳,4.,络合物的分布、平均配位数,*5.,副反应及副反应系数,副反应影响,(,大,),用副反应系数表示,=,总,/=1/,，,=,总,/,M(L,）,=1+,i,L,i,查表,M(OH,）,=1+,i,OH,-,i,A(B,）,=1+,i,B,i,Y(H,）,=1+,i,H,+,i,Y(N,）,=1+K,NY,N,Y,=,Y(H),+,Y(N),-1,；,M,=,M(OH),+,M(L),-1,X=X,总,/,i,*6.lgK,MY,计算,M +Y =MY,M,Y,MY,1gK,MY,=1g K,MY,-1g,M,-1g,Y,+lg,MY,=1g K,MY,-1g,M,-1g,Y,近似式,MY,略,=1g K,MY,-1g,Y(H),最简式,M,=1,，,Y(H),Y(N),络合物稳定性与,pH,关系；稳定性，允许,pH,；,(1),比较实际稳定性,K,MY,应用,(2),判断能否滴准,lgK,MY,8,(3),滴定允许最高酸度,(4),控制酸度选择滴定,(,连续滴定,),*7.,滴定原理,（,1,）,.,突跃及影响因素,C,M,、,K,MY,（酸度）,（,2,）,.,滴准判据,单一离子：,pM,=0.2,，,Et0.1,，,1g(C,sp,M,K,MY,)6 lgK,MY,8,混合离子：,pM,=0.2,，,Et=0.3,，,lg(C,sp,M,K,MY,)5,lg(C,sp,M,K,MY,)=lg(C,sp,M,K,MY,)-lg(K,NY,C,sp,N,)5,或,lg(Kc)5/,有副反应,lg(K,C)5 lgK,7,（,3,）,pM,sp,=1/2(lg K,MY,+pC,sp,M,),pMep=1gK,MIn,=pM,ep,-lg,M,=l