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单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,h,*,第十一章 酚和醌,一、酚的构造、分类和命名二、酚的制法三、酚的物理、化学性质四、重要的酚,1,h,第十一章 酚和醌一、酚的构造、分类和命名二、酚的制法,一、酚的结构、分类和命名,1、酚的结构,酚：羟基（,酚羟基,）,直接,连在芳环上的化合物,通式：,ArOH,2、酚的分类,按酚羟基数目分类：,一元酚,二元酚,多元酚,2,h,一、酚的结构、分类和命名2、酚的分类2h,3、酚的命名,酚的命名一般是以,苯酚,作为,母体,，苯环上,其它基团,视为,取代基,。,但当苯环上连有比酚羟基优先的基团时（按照,优先次序,判断），要以最优先的基团作为主官能团，由主官能团决定母体的名称，此时将,羟基作取代基,处理。,羟基连在稠环上的化合物，其命名与苯酚类似，但,须遵循稠环芳烃的编号原则,。,3,h,3、酚的命名 酚的命名一般是以苯酚作为母体，苯,2-甲基苯酚,4-羟基苯甲酸,对羟基苯甲酸,6-硝基-1-萘酚,2-羟基苯甲醛,邻羟基苯甲醛,（水杨醛）,邻甲苯酚,2,4,6三硝基苯酚,苦味酸,均苯三酚,1,3,5-苯三酚,4,h,2-甲基苯酚4-羟基苯甲酸对羟基苯甲酸6-硝基-1-萘酚2-,二、酚的制法,1、异丙苯氧化法,此法是目前工业生产苯酚,最主要,和,最好,的方法，原料廉价易得，可连续化生产，副产品丙酮也是常用的有机试剂、有机溶剂之一。,氢过氧化异丙苯,5,h,二、酚的制法1、异丙苯氧化法 此法是目前,2、氯苯水解,优点：,操作简便，副产物易分离；,缺点：,需要高温、高压反应，且碱对设备的腐蚀严重，反应困难。,若苯环上连有,强吸电子基,，,水解较易,。,6,h,2、氯苯水解优点：操作简便，副产物易分离；6h,3、磺化碱熔法,优点：,此法是较早的生产方法，苯酚的收率高、质量好、生产设备简单；,缺点：,反应流程复杂、且生产不连续，消耗大量的硫酸和烧碱，不宜大规模生产。,目前，仅用来生产,萘酚,和,间苯二酚,。,芳磺酸盐和NaOH共熔,7,h,3、磺化碱熔法 优点：此法是较早的生产方法，苯酚的收率高,间苯二酚的制备,萘酚的制备,8,h,间苯二酚的制备萘酚的制备8h,三、酚的物理性质(自学),大多数酚为无色晶体，由于被空气中的氧,氧化,而呈现粉红色或红色。,酚的,沸点、熔点,均比相应分子量的烃,高,；,苯酚微溶于冷水中，在,80以上时可与水以任意比混溶，,酚的水溶性随羟基数目的增加而增大。,酚易溶于酒精、醚等有机溶剂中，有,腐蚀性,、,毒性、,杀菌性,。,9,h,三、酚的物理性质(自学)大多数酚为无色晶体，,四、酚的化学性质,酚的性质主要表现在,酚羟基,和,苯环,上：,酚中,苯环上更,易,发生,亲电取代反应,；,酚,不易,发生,酚羟基,被取代,的反应；,酚羟基上的氢具有,酸性,。,10,h,四、酚的化学性质 酚的性质主要表现在酚羟基和苯环上：,1、酚羟基上的反应,（1）酚羟基的酸性,乙醇 水 苯酚 碳酸,pKa 17 15.7 10 6.38,注意：,苯酚,不能,与NaHCO,3,反应,；,应用：,分离或鉴别醇或酚与羧酸,。,11,h,1、酚羟基上的反应（1）酚羟基的酸性,苯酚具有酸性的,原因,：,当苯酚形成,苯氧负离子,后，该离子的共轭程度比苯酚还要大，因此,更稳定,，故使酚羟基显示出酸性。,取代酚,的,酸性,：,当苯环上连有,强吸电子基,时，会使苯氧负离子中氧上的负电荷更分散，则结构就更稳定，,相应的取代苯酚的酸性比苯酚的,酸性更强,。反之则反。,12,h,苯酚具有酸性的原因：当苯酚形成苯氧负离子后，,酚中苯环上连的,吸电子基越多,，则酚的,酸性越强,。,-,+,+,pKa,4 0.71,和,13,h,酚中苯环上连的吸电子基越多，则酚的酸性越强。,（2）酚醚的生成,酚醚化学性质,稳定,，醚中的CO很难断开，但与浓HI作用时，可使醚键断开，生成酚和碘甲烷。,保护酚羟基,14,h,（2）酚醚的生成 酚醚化学性质稳定，醚中的C,（3）酚酯的生成,酚与羧酸直接酯化比较,困难,，需要用反应活性更强的,酸酐,或,酰氯,反应。,苯甲酰氯,苯甲酸苯酯,乙酸酐,乙酸苯酯,15,h,（3）酚酯的生成 酚与羧酸直接酯化比较困难，需,（4）与三氯化铁的显色反应,检验酚羟基的存在,蓝紫色,酚,苯酚,邻苯,二酚,对苯,二酚,均苯三酚,-萘酚,甲苯酚,显色,蓝紫色,深绿色,暗绿色,紫色,绿色,蓝色,注意：,烯醇式结构也可使FeCl,3,显色。,16,h,（4）与三氯化铁的显色反应检验酚羟基的存在蓝紫色酚苯酚邻,2、芳环上的亲电取代反应,（1）卤代,苯酚的卤代,非常容易,，不需要,L,酸的催化。,非极性溶剂,酸性溶剂,用于酚的定性、定量分析,17,h,2、芳环上的亲电取代反应（1）卤代非极性溶剂酸性溶剂用于,（2）硝化反应,室温下,用,稀硝酸,就可将苯酚硝化，生成,邻位、对位,硝基苯酚的混合物。,15%,3040%,收率很低,18,h,（2）硝化反应15%3040%收率很低18h,（3）磺化反应,浓硫酸与苯酚的反应较,易,发生，反应条件不同，产物比例有所差异。,20 49%51%,100 10%90%,19,h,（3）磺化反应20,（4）傅克反应,酚比苯,易,发生FC烷基化反应，生成,多烷基化产物,。,烷基化试剂：,多为烯烃或醇,催化剂：,浓硫酸或浓磷酸,4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚,原 因：,酚羟基的活性较强，易与AlCl,3,成络合物，使其催化芳环上亲电取代的活性降低。,20,h,（4）傅克反应烷基化试剂：多为烯烃或醇4-甲基-2,6-二,但也有一些反应是例外：,95%痕量,酚也较,容易,发生酰基化反应，但酚羟基上易发生酯化反应，而使酚的酰基化反应产率较低。,21,h,但也有一些反应是例外：95%痕量,（5）与羰基化合物的缩合反应,苯酚,活性位,（邻、对位）上的氢可与,羰基化合物,（醛、酮等）发生,缩合反应,。,反应历程：,22,h,（5）与羰基化合物的缩合反应反应历程：22h,醛过量：,酚过量：,23,h,醛过量：酚过量：23h,以上中间产物与甲醛、苯酚继续作用，就可得到线型酚醛树脂：,线型酚醛树脂,24,h,以上中间产物与甲醛、苯酚继续作用，就可得到,线型酚醛树脂继续反应可生成网状体型酚醛树脂,25,h,线型酚醛树脂继续反应可生成网状体型酚醛树脂25h,3、氧化反应,苯酚,易,被氧化，在,常温,下与空气接触也会被部分氧化生成红色的,醌式结构,。故苯酚常常是粉红色的晶体。,多元酚与苯酚相比，更易被氧化，如邻苯二酚在室温时即可被弱氧化剂(Ag,2,O、FeCl,3,)为邻苯醌。,邻苯醌,对苯醌,26,h,3、氧化反应 苯酚易被氧化，在常温下与空气接触,4、还原,苯酚经催化加氢后得到环己醇，这是工业上大量生产环己醇的主要方法。,制备尼龙-6、尼龙-66的原料,27,h,4、还原 苯酚经催化加氢后得到环己醇，这是,五、重要的酚,1、苯酚,俗名“,石炭酸,”,纯品为无色晶体，熔点45，易溶于65以上的热水和有机溶剂中；有,腐蚀性,、,杀菌性,。工业上可用于制树脂、染料和炸药。,28,h,五、重要的酚1、苯酚俗名“石炭酸”28h,2、甲（苯）酚,有邻、间、对三种异构体,甲酚最早是从煤焦油中取得，俗名“,煤酚,”，能杀灭细菌、霉菌和真菌。,将甲酚溶于肥皂水中，制成40%的肥皂水溶液，是医院中常用的“,来苏水,”，有一种极特殊的味道。,29,h,2、甲（苯）酚有邻、间、对三种异构体29h,间苯二酚,杀灭真菌能力较强，治疗皮肤病的药水中常含有间苯二酚。,3、对苯二酚,无色固体，溶于水及乙醇、乙醚等有机溶剂。,极易被氧化,为醌，是一种强还原剂、显影剂及阻聚剂（可阻止高分子单体聚合），由苯胺制备。,30,h,间苯二酚3、对苯二酚30h,4、萘酚,萘酚 黄色针状晶体 m.p.=96,遇FeCl,3,紫色,萘酚 无色片状晶体 m.p.=122,遇FeCl,3,绿色,抗细菌、霉菌、真菌和寄生虫，多用作驱虫药。,制法：,磺化碱熔法,31,h,4、萘酚31h,酚 小 结,【本章节重点】,酚的命名、制备和化学性质。,【必须掌握的内容】,1,.,酚的命名；,【本章节难点】,酚的化学性质。,2.酚的制法；,3.酚的化学性质；,酚羟基上的反应；,苯环上的反应；,氧化反应。,32,h,酚 小 结【本章节重点】酚的命名、制备和化学,（二）醌,醌是一类特殊的环二酮，通常把具有,环己二烯二酮,的结构的化合物称为醌。,醌,没有芳香性,。,醌的命名通常是将其作为,芳烃的衍生物,来命名。,1，4-苯醌,对苯醌,9，10-蒽醌,33,h,（二）醌 醌是一类特殊的环二酮，通常把具有,应用：,醌式结构是共轭多烯的结构，具有这种结构的有机物大多具有明显的颜色，其中一些可作为,颜料,使用。,制备：,多是由苯酚、苯胺、对苯二酚为原料经氧化剂,氧化,制得。,34,h,应用：34h,作业：,1、（5）（7）（8）（12）,2、（7）（8）（11）,3、（1）（2）（4）（9）,6、10、,11、（2）,思考：5、8,35,h,作业：35h,1、完成下列各反应：,（1）,（2）,36,h,1、完成下列各反应：（1）（2）36h,（2）丙醚、烯丙基异丙醚、溴代正丁烷,2、用化学方法区分以下化合物,（1）乙苯、苯乙醚、苯酚、1苯基乙醇,37,h,（2）丙醚、烯丙基异丙醚、溴代正丁烷 2、用化学方法区分以下,3、以苯或甲苯为原料合成下列化合物,38,h,3、以苯或甲苯为原料合成下列化合物38h,39,h,39h,
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