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单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,总目录,第十三章 含硫和含磷,有机化合物,(sulfur,and,phosphorus,organic compounds),第一节 硫、磷和硅原子的成键特征,第二节 含硫有机化合物,一、命名,二、硫醇、硫酚化学性质,三、硫醚,第三节 有机硫试剂在有机合成上的应用,一、瑞尼,Ni,的脱硫反应,二、含硫负离子在有机合成上的应用,第四节 磺酸及其衍生物,一、磺酸的制备,二、磺酸的衍生物,第五节 含磷有机化合物,周期,A,A,一,N,O,二,P,S,第一节 硫和磷原子的成键特征,价电子层电子排布,A,A,N: 2s2 2p3,O: 2s2 2p4,P: 3s2 3p3 3d0,S: 3s2 3p4 3d0,1.,相似,价电子层构型类似，可形成类似共价键化合物：,ROH,醇,R,3,N,胺,RSH,硫醇,R,3,P,膦,2.,区别,s,和,p,的,3p,轨道较扩散，与,C,的,2p,轨道重叠程度低，,p-p,键不稳定，,S,易二、三聚成只含,键的化合物；,P,、,S,有空,d,轨道，可形成,高价化合物,（如,PCl,5,、,(C,6,H,5,),5,P,、,SF,6,），还可形成,d-p,键；,S,、,P,常取,sp,3,杂化,态，未成键电子对对,立体化学,有重要影响。,一、命名,第二节 含硫有机化合物,二、硫醇、硫酚化学性质,原因：,价电子处于不同能级，,3p,轨道比,2p,轨道扩散，与,H,的,1s,轨道交盖不如,2p,有效，因此易解离。,1.,酸性,（,1,）氧化剂：,I,2,，稀,H,2,O,2,，,O,2,/Fe,或,Cu,催化,（,2,）反应本质：,自由基反应,2.,氧化,（,3,）意义,SS,键和,SH,键之间的氧化还原是一个极为重要的生理过程。,半胱氨酸,胱氨酸,3.,亲核性,符合马氏规则,4.,与烯烃加成,三、硫醚,1.,亲核性,碘化三甲锍,2.,氧化反应,（,DMSO,，,二甲亚砜,）,优良的强极性非质子溶剂,一、瑞尼,Ni,的脱硫反应,第三节 有机硫试剂在有机合成上的应用,（自学）,二、含硫碳负离子在有机合成上的应用,碳负离子的负电荷反馈到,S,的空,d,轨道而稳定。,+,1.,硫醚碳负离子的反应,亲核取代，烷基化,亲核加成,亲电性,亲核性,“,亲电,”,的碳转变为,“,亲核,”,的碳，这种极性的变换称,“,极性反转,”,。它已成为有机合成重要的合成手段。,合成结构复杂的醛、酮或烃,2.,亚砜和砜碳负离子的反应,3.,硫叶立德（,sulfur,ylide,）反应,硫叶立德,分子内,S,N,2,反应，形成环氧乙烷环,十二烷基苯磺酸 苯磺酰氯 苯磺酸酯 苯磺酰胺,第四节 磺酸及其衍生物,磺酸,硫酸,硫酸二甲酯,一、磺酸的制备,二、磺酸的衍生物,（自学）,1,磺酰氯,2,磺酸酯,特点：,RSO,2,O,是很好的离去基团：如,TsO,对甲苯磺酸基,反应不重排,3,磺酰胺（自学）,一、分类和命名,三价磷化合物：看作是,PH,3,的烃基衍生物,第五节 含磷有机化合物,伯膦 仲,膦,叔,膦,季鏻盐,三价磷（膦）酸及其酯：,亚磷酸 亚膦酸 次亚膦酸,亚磷酸酯 烃基亚膦酸酯 二烃基次亚膦酸酯,五价磷（膦）酸及其酯：,磷酸 膦酸 次膦酸,膦烷及亚甲基膦烷：,三苯膦 五苯膦 亚甲基三烃基膦,命名：（自学）,磷酸酯 膦酸酯 次膦酸酯,二、膦和季鏻盐,1.,膦的制备, 格氏反应制备叔膦,傅,-,克反应 制备二氯苯膦，进而引入烃基,2,膦的氧化反应,3,形成季鏻盐的反应,叔膦与过渡金属所形成的配合物，例如，三苯膦铑氯配合物,又叫威尔金逊（,Wilkinson,）催化剂,在有机催化反应中具有特别重要的意义。,4,维蒂希试剂及其反应,维蒂希反应具有高度的位置选择性，反应产物烯烃分子中双键位置可由醛、酮分子中羰基的位置决定。维蒂希反应提供了合成环外双键、共轭烯烃以及,-,不饱和醛、酮及酯的一种很有效的途径，在有机合成上已获得广泛的应用。,1.,有机磷农药的种类,2.,有机磷农药的化学名称及商品名,3.,低毒有机磷农药的制备方法,4.,有机磷农药的使用及注意问题,三、有机磷农药（自学）,
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