资源描述
Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,Sample Preparation Techniques in AAS,Atomic Absorption Training,样品处理技术,湿法消解,熔融,干法灰化,高压消解,微波消解,样品分解制备的要求,称取的固体样品已经干燥并是均匀的具有代表性的,样品中待测元素完全分解进入溶液,无论是湿法或干法灰化，都要避免损失,如使用分离富集，则要完全,避免污染，包括实验室环境、试剂、器皿和水,熔融时要考虑总固体溶解量，注意雾化器堵塞与背景问题,实验用器皿,实验用水，,国家标准,GB6682,86,规定了三个净化水标准。,（,GB6682,86,实验室用水规格）,一级水：基本上不会有溶解或胶态离子杂质及有机物。它可用二级水经过进一步处理而得，例如可用二级水经过蒸馏、离子交换混合床和,0.2,m,的过滤膜的方法，或用石英亚沸装置经进一步蒸馏而得。,二级水：可采用蒸馏或去离子后再进行蒸馏等方法制备,三级水：适用于一般常规的分析工作。它可采用蒸馏、反渗透或去离子等方法制备。,实验用试剂,优级纯(,G.R.)、,分析纯(,A.R.)、,化学纯(,C.P.),高纯物质（基准试剂）,对实验器皿及水、试剂的要求,湿法酸消解,酸消解,HCl,HNO,3,HClO,4,HF,H,2,SO,4,Aqua,regia,（,王水）,不同的样品使用不同的酸,使用的容器,glass/,pyrex,teflon,platinum,酸的等级,SpectrosoL,ARISTAR,常用无机酸,盐酸,（,HCl,）,-,应估计到一些易挥发金属氯化物（,As,、,Sb,、,Sn,、,Se,、,Te,、,Ge,、,Hg,）,潜在挥发损失。,硝酸,（,HNO,3,）,-通常用,HNO,3,来分解各种金属、合金及消解有机物质（如生物样品），是一种强氧化剂,，注意钝化问题,高氯酸,（,HCLO,4,）,-,HCLO,4,是已知的最强的无机酸之一，热的浓,HCLO,4,是强氧化剂，它将和有机化合物发生强烈（爆炸）反应,-,经常使用,HCLO,4,来驱赶,HCL,、,HNO3,和,HF,-,在用,HCLO,4,分解样品中，可能会有,10%,左右的,Cr,以,CrOCL,3,的形式挥发掉,常用无机酸,氢氟酸,（,HF,）,-,是唯一能分解以硅为基质的样品的无机酸，适合于各类地质样品、矿石、水系沉积物、土壤、石英岩等的消解,-不能用玻璃器皿，常用是聚四氟乙烯（,PTFE）,为材料的烧杯、坩埚等器皿,王水,（,Aqua-,regia,）,-,HCL+HNO3（3+1）,-王水通常用于分解金属、合金、硫化物及一些矿物（金、银、铂、钯）,硫酸,（,H,2,SO,4,）,及磷酸,(,H,3,PO,4,),-可消解,多种矿石、合金,（钨、钼等）,-,高粘度将对试液导入产生影响,-,一些无机盐如,Ba,、,Sr,、,Pb,、,Ca,等的溶解性很差,干法灰化,灰化辅助剂,Mg(NO,3,),2,H,2,SO,4,HNO,3,有机样品,plant material,resins,使用的容器-坩埚,ceramic,platinum,灰化试剂等级,AnalaR,注意易挥发组份的损失,熔融,熔剂,Na,2,CO,3,sodium carbonate,Na,2,B,4,O,7,sodium,tetraborate,LiBO,2,lithium,metaborate,Na,2,O,2,sodium peroxide,根据不同的试样而定,地质/冶金样品,使用的容器-坩埚,Platinum,Zirconium,Nickel,熔剂等级,AnalaR,高盐份,加压消解,湿法酸消化,试样密封,使用的容器-“压力溶弹”,teflon,crucible interior,steel exterior,各种试样,geological/organics,快速的消解技术,无易挥发组份的损失,微波消解,湿法酸消化,试样密封,使用的容器-,微波消解罐,teflon,interior,specialist design,方法,high frequency microwaves,temperatures 100-250,O,C,increased pressure,较宽范围的样品,速度快,无损失,生物和临床样品,人体组织和体液中元素的分析研究，可为各种先天性和后天性新陈代谢紊乱的诊断和处理提供有价值的信息和依据，也是环境污染检测的重要组成部分。,人体组织和体液的主要元素（钠、钾、钙、镁）,必须的微量元素（铁、铜、锌、锰、铬、硒、钴、钼、钒）,医疗用必需的元素（铝、金、铋、镓、锂、铂）,有毒微量元素（铅、镉、银、铍、镍、砷、碲、汞、锑、铊）,样品大致可分为几类：,血液；,（全血、血浆、血清）,尿液；,毛发、指甲；,胎盘、肝、肾等软组织；,骨、牙齿,生物和临床样品处理,样品的稀释,-以,Triton X-100、,正丁醇或丙醇稀释尿（1+4）、血浆、血清（1+9）以及全血（1+49）,-石墨炉测定可加基体改进剂（硝酸、硝酸铵、磷酸氢铵、钯等）,酸提取,-用1,M、2M,的,HCL,或三氯乙酸等从样品中提取金属元素,TMAH,溶解,-以,25%,四甲铵化氢氧乙醇（,TMAH）,溶液溶解骨、毛发、牙齿、软组织等样品，测定其中的镉、铜、锰、锌、铅。,湿法和干法灰化,-用50,mlHNO,3,-HCLO,4,-H,2,SO,4,(10+6+1),灰化血样，或在石英烧杯中460干灰化，可测定血液、尿、营养品和粪便中1015中金属元素,-在灰化前先以某种酸处理样品可降低金属元素的损失,加压消化与微波消解,实例1：生物和临床样品中铜的测定,血清经稀释10或20倍，全血稀释50倍，即可火焰法测定，但过度稀释，则影响分析灵敏度,全血经50,mlHNO,3,-HCLO,4,-H,2,SO,4,消化后，以,NaDDC,-MIBK,萃取测定,石墨炉测定血清中铜，样品（100,ul,）,稀释100倍即可,4,ml,尿液以0.2,ml,浓硫酸稀释消化后可直接测定，或以,NaDDC,-MIBK,富集后测定,0.1,MH,3,PO,4,、0.2MNH,4,NO,3,和,Triton X-100（1+1）,稀释尿液，可降低石墨炉的背景吸收,指甲样品经丙酮洗涤后以硝酸消化（60）后石墨炉测定,以2,ml25%TMAH,溶解指甲样品1克，以水稀释至10,ml，,类似方法可处理骨、毛发和软组织等样品,其它固态生物样品可湿法或高温干法灰化后测铜,实例2：生物和临床样品中铅的测定,往具塞离心管中加入1,ml,血和1滴,Saponin,Triton X-100(,每25,ml,水中含5,ml Triton X-100,和5,g,Saponin,），,充分混合后，加入1,ml2%APDC，,振荡80秒，加入,MIBK，,振荡1分钟，将混合液转入离心管中，与3000转/分钟离心10分钟，喷吸有机相于空气-乙炔测定,以去离子水或柠檬酸铵稀释10或20倍，石墨炉测定,取尿液50,ml,于100,ml,分液漏斗中，用盐酸调节,PH,至2.50.1，加入5,ml1%APDC,和6,ml,的,MIBK,振荡10分钟，静置5分钟，弃去水相。将上层有机相转入离心管中，与3000转/分钟离心10分钟，喷吸有机相于空气-乙炔测定,指甲、骨、毛发和软组织等样品的处理与测定铜的方法相同,食品与饮料样品的预处理,破坏有机物,-,高温干灰化,-低温干灰化,-湿法灰化,-水解法,-密闭体系燃烧法,-酵母发酵分解法,分离与富集,-,离心与沉淀,-蒸馏与挥发,-溶剂萃取,-离子交换,-生成氢化物,食品与饮料样品的预处理,高温干灰化,特点：能灰化大量样品、方法简单、试剂沾污少空白低，但对于低沸点的元素常有损失,-样品一般先经100105干燥，在450500 分解破坏有机物，温度不宜太低，否则结果偏低,-灰化辅助剂的使用，可促使有机物的分解和提高金属元素的回收率，硝酸、硫酸和硝酸镁都是常用的灰助剂,低温干灰化,氧等离子体灰化法灰化温度低于100，以克服高温干灰化法因挥发、滞留及吸附而损失痕量金属元素的问题,将称有样品的石英皿放入氧等离子体灰化器的氧化室内，用等离子体破坏样品的有机部分，低温灰化的速率与等离子体的流速、时间、功率和样品的体积有关,食品与饮料样品的预处理,湿法灰化,特点：氧化分解法，与干法灰化依靠高温不同，它依靠氧化剂的强氧化能力来分解样品有机物，具有适应性强、快速、损失小但试剂用量大，空白高。,-常使用氧化性酸的混合液，混合酸有：硝酸-过氯酸，硝酸-硫酸，硫酸-过氧化氢，硝酸-硫酸-过氯酸，硝酸-硫酸-过氧化氢,乳儿食品(,Pb,)、,油(,CaCr)、,鱼(,Cu),和各种谷物食品(,Cd,Pb,Mn,Zn),等样品的灰化可用硝酸-过氯酸体系。硝酸-硫酸用于鱼(,Cd,)、,面粉(,Cd,Pb,)、,米酒(,Al)、,牛奶(,Pb,)、,杏(,B)、,西红柿(,Ni)、,蔬菜和饮料(,Cd,),等湿法灰化。硫酸-过氧化氢处理面包粉(,Al)、,鱼(,CuZn),和茶叶(,Cd,),样品灰化。硝酸-硫酸-过氯酸可处理鱼(,AsSeZn)、,鸡蛋(,HgSeZn)、,奶制品(,SeNa)、,面粉(,SeTe)、,牛肝(,Cd,Se,Sb,)、,胡萝卜(,Pb,)、,苹果(,Zn)、,苹果汁(,Pb,)、,小米、南瓜、白菜、薯干(,Te),等样品。硝酸-硫酸-过氧化氢可用于蔬菜、大米(,Ca)、,牛奶(,As)、,糖和土豆(,Cd,),的处理。,-氧化镁、硝酸银、高锰酸钾和五氧化二矾可作为催化剂,以硝酸-硫酸-50%过氧化氢-五氧化二钒体系用于鱼(,CuZn)、,大米(,Cd,)、,谷物(,Cd,)、,蔬菜(,Cd,Mn,Ni)、,糖(,Cd,)、,香肠(,Cd,Zn),和橘子汁(,Cd,),等多种食品饮料的处理,食品与饮料样品的预处理,水解法,常用有酸水解法和碱水解法。,-,可在密闭的聚四氟乙烯消化弹中进行酸（碱）水解，使用这种消化弹和25,ml40%,盐酸处理鱼和蔬菜样品，在150加热1小时可分解1克样品。使用硝酸和消化弹法处理牛奶可测定镉和铅，这种方法还可用于粮食中铅、镉、砷、硒、铜和锌的测定。,密闭体系燃烧分解法,样品在充满氧气的容器中，燃烧充分，被测组分以氧化物或气态形式被瓶内的吸收液吸收，然后测定吸收液 中的被测组分。,酵母发酵分解法,蔗糖中的有机物干扰铅的测定，若用酵母发酵法处理样品可降低基体干扰。,食品与饮料样品的预处理,分离与富集方法,离心和沉淀,-,将食品或饮料离心去掉溶液中的颗粒物。样品经干灰化(470)，在银的存在下将铅沉淀为硫化铅而溶于硝酸-酒石酸中，象汞、铜、锌、锡等金属元素可以硫化物形式沉淀分离。,蒸馏与挥发,溶剂萃取,-,将食品样品中的待测成分以溶质形式溶于溶液中，酸性水溶液比较常用。,-溶剂萃取是食品饮料中微量元素分析最常用的分离富集手段，以,APDC-MIBK,甲基异丁基酮,为代表的螯合物萃取体系常用于蔬菜、鱼粉和牛奶中铅和镉的测定，牛奶中铜的测定，啤酒中铁的测定,离子交换,-,常用亚氨二醋酸盐螯合树脂,Chelex-100,生成氢化物,实例：食品中铅的测定,(,GB5009.12-85),样品处理,谷类,除去外壳，磨碎，过20目筛，混匀。称取1.05.0,g,样品，置于石英或瓷坩埚中，加5,ml,硝酸，放置30分钟，小火蒸干，继续加热炭化，移到高温炉中，500 灰化1小时。取出冷却，再加1,ml,硝酸湿润灰分，小火蒸干，称取2,g,过硫酸铵，覆盖灰分，再移到高温炉，800 灰化20分钟，冷却后取出，以0.5%硫酸钠溶液少量多次洗入10,ml,容量瓶中，定容。同时做试剂空白。,水产类,取可食部分捣成匀浆。称取1.05.0,g,样品，置于石
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