高分子习题课ppt课件

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,高分子化学,习题课,1,一、填空题,1.,尼龙,66,的重复单元是,NH(CH,2,),6,NHCO(CH,2,),4,CO-,。,2.,过氧化苯甲酰可作为的,自由基,聚合的,引发剂,。,3.,自由基聚合中双基终止包括,岐化,终止,和偶合终止。,4.,苯醌可以作为,自由基,聚合以及,阳离子,聚合的阻聚剂,。,5.,竞聚率是指,单体均聚和共聚的链增长速率常数之比,(,或,r,1,=k,11,/k,12,r,2,=k,22,/k,21,),。,2,一、填空题,6.,涤纶的重复单元是,-O(CH,2,),2,OCOC,6,H,4,CO-,。,7.,引发效率不足,100%,的原因主要是,笼蔽效应,和,诱导分解,。,8.,由过硫酸钾和亚硫酸氢钠构成的,氧化还原,引发体系适合水溶性聚合体系。,9.,偶氮型自由基引发剂的代表是,AIBN,。,10.,链转移反应会造成聚合物分子量,下降,。,11.,本体聚合常采用分段聚合时为了解决,传热,问题。,12.,由两种单体单元按交替方式排列而形成的共聚物称为,交替共聚物,。,3,一、填空题,13.,自由聚合的单体有,乙烯,、,氯乙烯,、,醋酸乙烯,和,甲基丙烯酸甲酯,等。,14.,单体可分为,乙烯及其衍生物,、,含有两个或两个以上官能团的小分子化合物,和,环状化合物,三大类。,15.,表征乳化剂性能的指标是,临界胶束浓度,、,亲水亲油平衡值,和,三相平衡点,。,16.,每个活性种从产生到真正“死亡”所消耗的单体的分子数称为,动力学链长,。,17.,根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为,无规共聚物,、,交替共聚物,、,嵌段共聚物,和,接枝共聚物,。,4,一、填空题,18.,连锁聚合包括,自由基聚合,、,阳离子聚合,、,阴离子聚合,和,配位阴离子聚合,。,19.,连锁聚合的全过程一般有,链引发反应,、,链增长反应,、,链终止反应,和,链转移反应,等几个基元反应。,20.,控制共聚物组成的方法有,调节起始单体配比的一次投料法,、,连续补加活性单体,和,连续补加混合单体,等方法。,21.,自由基聚合体系中,用引发剂引发的引发速率方程式,R,i,=2fk,d,I,。,22.,塑料按其受热行为的不同可分为,热塑性,塑料和,热固性,塑料。,5,一、填空题,23.,在合成聚合物中,合成纤维,、,塑料,和,合成橡胶,称为三大合成材料。,24.,表征聚合物相对分子质量的物理量有,动力学链长,和,平均聚合度,。,25.,高分子化合物有,天然高聚物,和,合成高聚物,两大类。,26.,引发剂引发的自由基聚合体系中，影响聚合速率的因素是,单体浓度,、,引发剂浓度,、,聚合温度,和,引发剂分解活化能,。,27.,单体在搅拌下借助乳化剂的作用分散于水（或其他分散介质）中形成乳状液而进行的聚合称为,乳液聚合,。,6,一、填空题,28.,不用溶剂只用单体和或少量的引发剂或催化剂进行聚合的方法称为,本体聚合,。,29.,用于悬浮聚合的分散剂大致可以分为两类,水溶性有机高分子物,和,不溶于水的无机粉末,。,30.,整个自由基聚合过程一般分为,诱导期,、,聚合初期,、,聚合中期,、,聚合后期,。但当除净阻聚杂质，可以做到,无诱导期,。自动加速现象出现在,聚合中期,。,7,二、选择题,1.,一对单体共聚时，,r,1,=1,，,r,2,=1,，其共聚行为是（,A,）。,A.,理想共聚；,B.,交替共聚；,C.,恒比点共聚；,D.,非理想共聚。,2.,两对单体可以共聚的是（,AB,）。,A,、,Q,和,e,值相近；,B,、,Q,值相近而,e,值相差大；,C,、,Q,值和,e,值均相差大；,D,、,Q,值相差大而,e,值相近。,3.,能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是（,B,）。,A,、,MMA,；,B,、,St,；,C,、异丁烯；,D,、丙烯腈。,4.,丙烯腈在,60,进行自由基聚合时的链终止方式为。,(B),A,、歧化终止,B,、偶合终止,C,、既有偶合终止也有歧化终止，但以歧化终止为主,D,、既有偶合终止也有歧化终止，但以偶合终止为主,8,二、选择题,5.,乳液聚合的第二个阶段结束的标志是（,B,）。,A,、胶束的消失；,B,、单体液滴的消失；,C,、聚合速度的增加；,D,、乳胶粒的形成。,6.,自由基聚合实施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同时提高，可采用（,A,）聚合方法。,A.,乳液聚合,;B.,悬浮聚合；,C.,溶液聚合；,D.,本体聚合。,7.,下列反应过程能使自由基聚合物聚合度增加的是（,A,）,A,、链增长反应,B,、链引发反应,C,、链转移反应,D,、链终止反应,9,二、选择题,8.,只能采用阳离子聚合的单体是（,C,）。,A,、氯乙烯；,B,、,MMA,；,C,、异丁烯；,D,、丙烯腈。,9.,乳液聚合的第一个阶段结束的标志是（,A,）。,A,、胶束的消失；,B,、单体液滴的消失；,C,、聚合速度的增加；,D,、乳胶粒的形成。,10.,顺丁烯二酸酐与苯乙烯进行自由基共聚合的类型是,（,D),A,、嵌段共聚,B,、无规共聚,C,、接枝共聚,D,、交替共聚,11.,自由基聚合的特点可以用以下哪种方式来描述（,A),。,A,、慢引发，快增长，易转移，速终止；,B,、快引发，快增长，易转移，难终止；,C,、快引发，慢增长，无转移，无终止；,D,、慢引发，快增长，易转移，难终止。,10,二、选择题,12.,可以进行自由基聚合的单体（,B.D,）。,A.CH,2,=C(CN),2,B.CH,2,=CH-CN,C.CH,2,=C(CH,3,),2,D.CH,2,=CH-OCOCH,3,13.,可以进行阳离子聚合的单体（,A D,）。,A.CH,2,=CH-C,6,H,5,B.CH,2,=C(CH,3,),2,C.CH,2,=CH-CH,3,D.CH,2,=CH-OR,14.,苯乙烯和反丁烯二酸二乙酯进行共聚合反应，,该体系的恒比点为,(B),。,A,、,0.53 B,、,0.57 C,、,0.47 D,、,0.43,11,二、选择题,15.,非理想恒比共聚体系（,B D,）。,A.,醋酸乙烯酯,(M,1,),和丙烯腈,(M,2,),r,1,0.06,，,r,2,4.05,；,B.,丙烯酸甲酯,(M,1,),和偏二氯乙烯,(M,2,)r,1,0.84,r,2,0.9;,C,苯乙烯,(M,1,),和醋酸乙烯酯,(M,2,),r,1,55,，,r,2,0.9,；,D.,甲基丙烯腈,(M,1,),和,-,甲基苯乙烯,(M,2,),r,1,0.15,r,2,0.21,16.,表征聚合物相对分子质量的参数是,(C D,),A.r,1,B.,t,1/2,C.,D.,12,二、选择题,17.,生产聚氯乙烯时，决定产物分子量的因素是,(A),。,A.,聚合温度,B.,引发剂种类,C.,引发剂浓度,D.,单体浓度,18.,一对单体发生交替共聚的条件是,(C),。,A,、,r,1,r,2,=1 B,、,r,1,1,r,2,1,C,、,r,1,=0,r,2,=0 D,、,r,1,1,r,2,1,19.,一对单体发生理想共聚的条件是,(A),A,、,r,1,r,2,=1 B,、,r,1,1,r,2,1,C,、,r,1,r,2,=0 D,、,r,1,1,r,2,1,20.,不属于影响缩聚物聚合度的因素的是（,A,）,A,、转化率,B,、反应程度,C,、平衡常数,D,、基团数比,13,三、判断题,1.,引发剂的分解半衰期越长引发剂的活性越高。,（,）,2.,典型的乳液聚合，配方中使用的乳化剂用量要大于其临界胶束浓度。（）,3.,平均分子量相同的聚合物，分子量分布也相同。,（,）,4.,采用引发活性适当的引发剂可以使正常聚合速率的衰减与自动加速部分互补而获得匀速反应。,（）,5.,悬浮聚合宜采用油溶性引发体系。（）,6.,一对单体共聚时，,r,1,=0.001,，,r,2,=0.001,，则生成的共聚物接近交替共聚物,（）,14,三、判断题,7.,高分子化学的一项重要任务是寻求合适的配方工艺条件，来合成和控制预定分子量和适当分子量分布的聚合物。,（）,8.,一对单体共聚时，,r,1,1,，,r,2,=0.01,，则可以生成无规共聚物,（,）,9.,大分子主链中除碳原子外，还有,O,、,S,、,N,、,P,、和,S i,等杂原子的聚合物,。（）,10.,共聚物大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物称为交替共聚物,。（）,15,11.,判断下列单体能否通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物，并说明理由。,CH,2,=C(C,6,H,5,),2,不能。因二个苯基体积大，位阻效应。,CH,2,=CH,-,OR,不能。因,-,OR,是强的推电子取代基。,CH,2,=CHCH,3,不能。因,-,CH,3,是推电子取代基。,CH,2,=C(CH,3,)COOCH,3,能。因,-,CH,3,是弱推电子取代基，而,-,COOCH,3,是较强的吸电子取代基，二者垒加结果有弱的吸电子效应。,CH,3,CH=CHCOOCH,3,不能。因有,1,2-,二元取代基，位阻效应。,ClHC=CHCl,不能。结构对称，极化程度低，加上空间位阻大，只能形成二聚体,CH,2,=CHOCOCH,3,能。因,-OCOCH,3,吸电子效应性弱。,16,12.,判断下列聚合体系哪些是均相溶液聚合体系？并说明理由。,(,注,:,单体溶于溶剂中,聚合物也溶于该溶剂中,该聚合体系为均相体系。,),醋酸乙烯以甲醇为溶剂的溶液聚合体系：是。,丙烯腈以浓的,NaCNS,水溶液为溶剂的溶液聚合体系：是。,丙烯腈以水为溶剂的溶液聚合体系：否。,苯乙烯、顺丁烯二酸酐以苯为溶剂的溶液共聚合体系。否。,丙烯酸以水为溶剂的溶液聚合体系：是。,17,13.,判断下列单体对，哪对单体较容易形成交替共聚物？,醋酸乙烯酯,(M,1,),和丙烯腈,(M,2,),r,1,0.06,，,r,2,4.05,；,r,1,r,2,0.243,该对单体较不易形成交替共聚物。,丙烯酸甲酯,(M,1,),和偏二氯乙烯,(M,2,)r,1,0.84,，,r,2,0.9,；,r,1,r,2,0.756,该对单体较不易形成交替共聚物。,苯乙烯,(M,1,),和醋酸乙烯酯,(M,2,),r,1,55,，,r,2,0.9,；,r,1,r,2,49.5,该对单体较不易形成交替共聚物。,甲基丙烯腈,(M,1,),和,-,甲基苯乙烯,(M,2,),r,1,0.15,，,r,2,0.21,r,1,r,2,=0.032 0,该对单体较容易形成交替共聚物。,苯乙烯,(M,1,),和马来酸酐,(M,2,),r,1,0.01,，,r,2,0,r,1,r,2,0,该对单体容易形成交替共聚物。,18,四、简答题,1.,写出二元共聚物组成微分方程并讨论其适用的范围？,解答：,dM,1,/dM,2,=m,1,/M,2,r,1,M,1,+M,2,/r,2,M,2,+M,1,或 其中,使用范围：适用于聚合反应初期，并作以下假定。,假定一：体系中无解聚反应。,假定二：等活性。自由基活性与链长无关。,假定三：无前末端效应。链自由基前末端（倒数第二个）单体单元对自由基 活性无影响,假定四：聚合度很大。引发和终止对聚合物组成无影响。,假定五：稳态假定。体系中总自由基浓度和两种自由基浓度都不变,19,2.Q-e,概念,:,Q-e,式将自由基同单体的反应速率常数与共轭效应、极性效应相联系起来，可用于估算竞聚率，其式中，,P,1,、,Q,2,表示从共轭效应来衡量,1,自由基和,2,单体的活性，而,e,1,、,e,2,分别有,1,自由基和,2,单体极性的度量。,3.,缩聚反应,:,即缩合聚合反应，单体经多次缩合而聚合成大分子的反应。该反应常伴随着小分子的生成。,20,4,、为什么自由基聚合可以双基终止而离子聚合不可以双基终止？,解答：自由基是一种具有未配对电子的电中性物质，有很强的获