第二章水Chapter2Water

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water,),作用力:配位键,氢键,部分离子键,特点:在,-40,以上不结冰,不能作为外来溶质的溶剂,与纯水比较分子平均运动大大减少,不能被微生物利用。,2,、自由水,(,free water,)(体相水,游离水,吸湿水),可分为滞化水、毛细管水、自由流动水(截留水、自由水),作用力:物理方式截留,生物膜或凝胶内大分子交联成的网络所截留;毛细管力,特点:可结冰,溶解溶质;测定水分含量时的减少量;可被微生物利用。,(二)水与溶质间的关系,1,、水与离子和离子基团的相互作用,作用力:极性结合,偶极,离子相互作用,阻碍水分子的流动的能力大于其它溶质;,水,离子键的强度大于水,水氢键;,破坏水的正常结构,阻止水在,0,时结冰,对冰的形成造成一种阻力;,改变水的结构的能力与离子的极化力有关。,2,、水与可形成氢键的中性基团的相互作用,水可以与羟基、氨基、羰基、酰基、亚氨基等形成氢键;,作用力小于水与离子间作用力;流动性小;对水的网状结构影响小;阻碍水结冰;,大分子内或大分子间产生“水桥”,3,、水与非极性物质的相互作用,笼形水合物的形成:由于非极性基团与水分子产生斥力,使疏水基团附近的水分子间氢键键合力 熵值,s 20,74,个水分子将“客体”包在其中,形成“笼形水合物”。,作用力:范德华力、少量静电力、疏水基团间的缔合作用,三、水分活度,Water activity,(一,),概念,问题:,(1),含水,18%,的果脯与含水,18%,的小麦比较,哪种耐储藏?,(2),含水量标准:大豆、油菜籽,9%,,玉米,14%,水分活度,食品中水分逸出的程度,可以用食品中水的蒸汽压与同温度下纯水饱和蒸汽压之比表示,也可以用平衡相对湿度表示。,Aw=f,(溶液中水的逸度),/,fo,(,纯水的逸度),P,(食品中水的蒸汽压),/Po,(纯水饱和蒸汽压),因为纯水的水分活度,=1,所以溶液的水分活度,1,由拉乌尔定理(理想稀溶液),P=P,0,X,1,(X,1,溶剂摩尔分数,),(,P/P,0,=X,1,),Aw=P/P,0,=n,1,/(n,1,+n,2,),(,n,1,、,n,2,-,溶剂、溶质摩尔分数),例如:,2mol,蔗糖溶于,1000g H,2,O,中,1000/18.016=55.5 (mol),Aw=n,1,/(n,1,+n,2,)=55.5/(55.5+2),=0.9652=96.52%,所以,,Aw,可以用平衡相对湿度,ERH,表示,(equilibrium relative humidity),即,Aw=P/P0=ERH/100,只有当溶质是非电解质且浓度小于,1mol/L,的,稀溶液时,其水分活度才可以按,Aw=n,1,/(n,1,+n,2,),计算,:,溶质,B Aw,理想溶液,0.9823=55.51/(55.51+1),丙三醇,0.9816,蔗糖,0.9806,氯化钠,0.967,氯化钙,0.945,B:1,千克水,(,约,55.51mol),溶解,1mol,溶质,(二),Aw,与温度的关系,1,、,Aw,随着温度的变化而变化,Clasius-Clapeyron,方程,d,lnAw/d,(1/T)=-H/R,图,2-4,(,P23,图,2-14,)可以看出,:,含水量相等时,温度越高,,Aw,越大。,2,、低于冰点时,,Aw,与温度的关系,Aw=,Pff,(部分冻结食品中过冷水蒸气分压)(,scw,纯过冷水蒸气压),ice,(纯冰蒸气压)(,scw,),图,2-5,(,P23,图,15,)复杂食品在冰点以上和冰点以下时,Aw,和温度的关系,(1),低于冰点时,,Aw,与成线性关系,(2),冰点时,出现折断,(3),温度对,Aw,的影响远大于冰点以上(陡些),3,、结论,高于冰点时,,Aw,与食品组成及有关,其中食品组成是主要因素,当组成水同,上升,则,Aw,上升。,低于冰点时,,Aw,与食品组成无关,仅与温度有关。,冰点以上或以下,,Aw,对食品稳定性影响是不同的。,例:,-,,,Aw,0.86,微生物不繁殖,,,Aw,0.86,微生物繁殖,(三)吸湿等温线(,MSI),Moisture Sorption Isotherms,1,、概念及意义,在等温条件下,以食品含水量为纵坐标,以,Aw,为横坐标作图,所得曲线称为吸湿等温线。,图,2-6,,,2-7,(,P24,图,16,2-17,)吸湿性食品的吸湿等温线,不同食品,因其化学组成和组织结构不同,对水束缚能力不一样,有不同的吸湿等温线,但都为型。,图,8,(,P25,图,1,)各种食品和生物物质的回吸等温线,意义:吸湿等温线表示了食品的,Aw,与含水量对应关系,除去水(浓缩、干燥)的难易程度与,Aw,有关,配制食品混合应注意水在配料间的转移,测定包装材料的阻湿性质,测定一定水分含量与微生物生长的关系,预测食品稳定性与水分含量的关系。,因为升高,,Aw,升高,对同一食品,升高,形状近似不变,曲线位置向下方移动,图,不同温度下马铃薯的吸湿等温线,2,、吸湿等温线与温度的关系,3,、吸湿等温线的滞后现象,测定水加入干燥食品的吸湿(吸附)等温线;测定高水分食品脱水的解吸等温线;二线不完全重合,显示吸湿等温线滞后环。这一吸湿(吸附)等温线与解吸等温线不完全重合的现象称为吸湿等温线的滞后现象。,在,Aw,同,对应的水分含量,吸湿,解吸 说明:吸湿到食品内的水,还未充分被食品组分束缚,没有使食品,“,复原,”,。,问题:在,130,烘箱中烘烤,60,分钟,结果如何?,食品品种不同,滞后环不同;同一食品,不同温度,滞后环不同。,滞后现象产生的原因,解吸过程中一些水分与非水溶液成分作用而无法放出水分,.,不规则形状产生毛细管现象的部位,欲填满或抽空水分需不同的蒸汽压,(,要抽出需,P,内,P,外,要填满则需,P,外,P,内,).,解吸作用时,因组织改变,当再吸水时无法紧密结合水,由此可导致回吸相同水分含量时处于较高的,aw.,4,、吸湿等温线分区,为了说明吸湿等温线内在含义,并与水的存在状态紧密联系,可以将其分为,、,、,区。,区:,Aw=0,0.25,约,0,0.07g,水,/g,干物质,作用力:,H,2,O,离子,,H,2,O,偶极,配位键,属单分子层水(含水合离子内层水),不能作溶剂,,-40,以上不结冰,与腐败无关,区:,Aw=0.25,0.8,(加,区,,0.45gH,2,O/g,干),作用力:氢键:,H,2,O,H,2,O,H,2,O,溶质,属多分子层水,加上,区约占高水食品的,5%,,不作溶剂,,-40,以上不结冰,但接近,0.8,(,Aw,)的食品,可能有变质现象。,区:新增的水为自由水,,(截留,+,流动)多者可达,20g H,2,O/g,干物质,可结冰,可作溶剂,划分区不是绝对的,可有交叉,连续变化,5,、吸湿等温方程式,因为计算单分子层水值具有实际意义,可准确预测干燥产品最大稳定性时的含水量。,据热力学、动力学、统计学、经修改的吸湿等温线方程式如下(,BET,等温式:,P 28,,,2-7,式),图,2-12,(,P29,图,2,23,)天然马铃薯淀粉的,BET,图,(回吸数据,,20,),a=3/0.281=10.7 b=0.6,所以,,m1=1/(10.7+0.6)=0.88g H2O/g,干物质),m1,=0.088/1.088=8.09%AW=0.2(,相当于,),由于水分活度影响食品的质量,食品在存放过程中,通过包装创造一个适宜的环境。,吸湿性食品 吸湿等温线较陡,为保,Aw,限定值,需密封包装,如速溶咖啡,,Aw,(限),ERH/100,时,食品失水,如胶凝食品,(防止失水)包装应保护防止失水。,无吸湿性食品一般包装,如蔗糖,混成食品,注意,Aw,的变化。,例如:脱水蔬菜,2%,与 淀粉,13%,混合,脱水蔬菜升高,8%,,发生非酶褐变,。,6,、,吸湿等温线与食品包装,四、水对食品的影响,(一),Aw,与食品的稳定性,1,、,Aw,与微生物生长,微生物的生长繁殖需要水,适宜的,Aw,一般情况如下,,Aw 0.90,大多数细菌,0.87,大多酵母,0.80,大多霉菌,0.8,0.6,耐盐、干、渗透 压细菌、酵母、霉菌,0.50,任何微生物均不生长繁殖,水可作为介质,活化底物和酶,Aw 0.8,大多数酶活力受到抑制,Aw=0.25,0.3,淀粉酶、多酚氧化酶、过氧化物酶抑制或丧失活力,而脂肪酶在,Aw=0.1,0.5,仍保持其活性,如肉脂类(因为活性基团未被水覆盖,易与氧作用),2.4.1.3 Aw,与非酶褐变,Aw 0.7,v,降低(因为,H,2,O,稀释了反应物浓度。,2,、,Aw,与酶促反应,3,、,Aw,与脂肪氧化酸败,影响复杂:,Aw 0.4 Aw V,(,H,2,O,溶解,O,2,,溶胀后催化部位暴露,氧化,V,),Aw 0.8 Aw V(,稀释浓度,),4,、,Aw,与水溶性色素分解,维生素分解,Aw V,分解 ,食品结冰时非冻结相中,(未凝固水),溶质变浓,冰的体积增加,9%,由于浓缩效应,未冻结的,pH,、粘度、离子强度、氧化还原电位、胶体性质等发生变化。(温度与浓缩综合效应,,V,),加速一些化学反应:蔗糖在酸催化下水解反应,肌红蛋白褐变 蛋白质变性,S,氧化反应(,V,C,、脂肪、,V,A,、,V,E,、,-,胡萝卜素,),酶催化反应(糖原损失、乳酸,高能磷酸盐降解,),(二)结冰对食品稳定性影响,水,%,、,Aw,对干、半干、中湿食品质构有影响,低,Aw,:饼干 脆性,油炸土豆片 脆性,硬糖 防粘,固体饮料 防结块,中湿:软糖 防变硬,蛋糕 防变硬,面包 防变硬,冷冻方式对质构的影响,速冻、小晶体破坏小;慢冻,大冰晶破坏大,干燥方法对质构
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