粉末冶金原理-烧结课件

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等;,3,)完全不互溶系组元之间既不互相溶解又不形成化合物或其他中间相的系统,如,等所谓“假合金”。,(,3,),多元系液相烧结,以超过系统中低熔组分熔点的温度进行的烧结过程。由于低熔组分同难熔固相之间互相溶解或形成合金的性质不同,液相可能消失或始终存在于全过程,故又分为:,1,)稳定液相烧结系统如,:,6,精选ppt课件,2,)瞬时液相烧结系统如:,合金等。,对烧结过程的分类,目前并不统一。盖彻尔(是把金属粉的烧结分为,1,)单相粉末(纯金属、固溶体或金属化合物)烧结;,2,)金属或金属非金属)固相烧结;,3,)多相粉末液相烧结;,4,)熔浸。他把固溶体和金属化合物这类合金粉末的烧结看为单相烧结,认为在烧结时组分之间无再溶解,故不同于组元间有溶解反应的一般多元系固相烧结,。,7,精选ppt课件,8,精选ppt课件,5.2,烧结过程的热力学基础,一烧结的基本过程,(,1,),粘结阶段,-,烧结初期,颗粒间的原始接触点或面转变成晶体结合,即通过成核、结晶长大等原子过程形成烧结颈。在这一阶段中,颗粒内的晶粒不发生变化,颗粒外形也基本未变,整个烧结体不发生收缩,密度增加也极微,但是烧结体的强度和导电性由于颗粒结合面增大而有明显增加;,粉末的等温烧结过程,按时间大致可以划分为,三个,界限不十分明显的阶段:,9,精选ppt课件,(,2,),烧结颈长大阶段,-,原子向颗粒结合面的大量迁移使烧结颈扩大,颗粒间距离缩小,形成连续的孔隙网络;同时由于晶粒长大,晶界越过孔隙移动,而被晶界扫过的地方,孔隙大量消失。,烧结体收缩,,,密度和强度增加,是这个阶段的主要特征;,(,3,),闭孔隙球化和缩小阶段,-,当烧结体密度达到,90%,以后,多数孔隙被,完全分隔,,闭孔数量,大为增加,,孔隙形状趋近,球形,并不断缩小。在这个阶段,整个烧结体仍可缓慢收缩,但主要是靠小孔的消失和孔隙数量的减少来实现。这一阶段可以延续很长时间,但是仍残留少量的隔离小孔隙不能消除。,10,精选ppt课件,图,5-1,球形颗粒的烧结模型,(a),烧结前颗粒的原始接触;,(b),烧结早期的烧结颈长大;,(c,、,d),烧结后期的孔隙球化,11,精选ppt课件,二、烧结的热力学问题,烧结系统自由能的降低,是烧结过程的驱动力,包括下述几个方面:,(,1,)由于颗粒结合面(烧结颈)的增大和颗粒表面的 平直化,粉末体的总比表面积和总表面自由能减小;,(,2,)烧结体内孔隙的总体和总表面积减小;,(,3,)粉末颗粒内晶格畸变的消除。,12,精选ppt课件,对烧结过程,特别是,早期阶段,作用较大的主要是表面能。,烧结后颗粒的界面转变为晶界面,由于晶界能更低,故总的能量仍是降低的。随着烧结的进行,烧结颈处的晶界可以向两边的颗粒内移动,而且颗粒内原来的晶界也可能通过再结晶或聚晶长大发生移动并减少。,因此晶界能进一步降低就成为烧结颈形成与长大后烧结继续进行的主要动力,烧结过程中不管是否使总孔隙度减低,但孔隙的总表面积总是减小的。隔离孔隙形成后,在孔隙体积不变的情况下,表面积减小主要靠孔隙的球化,而球形孔隙继续收缩和消失也能使总表面积进一步减小,因此,不论在烧结的第二或第三阶段,,孔隙表面自由能的降低,始终是烧结过程的驱动力,13,精选ppt课件,三、烧结驱动力的计算,但由于 很小,14,精选ppt课件,所以垂直作用于 曲面上的合力为,),而作用在面积 上的应力为,负号表示作用在曲颈面 上的应力是张力,方向朝颈外,其效果是使烧结颈扩大。,随着烧结颈 )的扩大,负曲率半径的绝对值亦增大,说明烧结的动力也减小。,15,精选ppt课件,对于形成隔离孔隙的情况,烧结收缩的动力可用下述方程描述:,孔隙的半径,16,精选ppt课件,5.3,烧结机构,烧结过程中,颗粒粘结面上发生的量与质的变化以及烧结体内孔隙的球化与缩小等过程都是以物质的迁移为前提的。,烧结机构,就是研究烧结过程中各种可能的物质迁移方式及速率的,烧结时物质迁移的各种可能的过程如表 示。,17,精选ppt课件,18,精选ppt课件,两球几何模型,在烧结的任一时刻,颈曲,率半径与颈半径的关系是:,19,精选ppt课件,烧结机构示意图,20,精选ppt课件,(一)粘性流动,粘性流动:,在小的应力作用下,应变速度开始随时间变化(降低)很快,但随时间延长,最后趋于一个常数。,粘性流动机构,由,Freckle,、,Kuczynski,分别提出,Frenkle,所作的两个假设:,a.,烧结体是不可压缩的牛顿粘性流体,b.,流体流动的驱动力是表面能对它做功,并以摩擦功形式散失,21,精选ppt课件,弗仑克尔球 球模型,库钦斯基烧结球平板模型,22,精选ppt课件,单位时间内,单位体积内散失的能量为,,表面降低对粘性流动做的体积功为,.d A/d t,则:,V=d A/d t,经几何变换和微分处理,得特征方程:,x,2,/a=(3/2)/.t,或:,(x/a),2,=(3/2)/(a).t,x,2,与,t,成线性关系,2ln(x/a)=A+ln t,简单的处理:,23,精选ppt课件,以,ln(x/a),作纵坐标、,ln t,作横坐标,绘制实验测定值直线,若其斜率为,1/2,则,粘性流动为烧结的物质迁移机构,实验验证:,24,精选ppt课件,Kaczynski,处理:,=d/d t,,且,与,成正比,,d/d t,与,d x/d t,成正比 有:,/=K,d x/(d t),考虑到,=x,2,/2a,有:,x,2,/a=k/t,(与,Frenkle,结论相同),由粘性流动造成球形孔隙收缩速率为,d r/d t=-3/(4),(均匀收缩),25,精选ppt课件,孔隙消除所需时间为:,t=4/(3),R,o,(,R,o,为孔隙初始半径),在时刻,t,孔隙尺寸,R,为:,R,o,-R=2/,t,烧结特征方程符合:,x,m,/a,n,=F(T)t,26,精选ppt课件,蒸发,-,凝聚:,由于饱和蒸汽压差的存在,使物质由表面蒸汽压较高的颗粒表面蒸发,再在烧结颈表面冷凝沉积。,烧结颈对平面的蒸汽压差:,P=-P,o,/(KT),当球径比烧结颈半径大很多时,球表面与平面的蒸汽压差,P=P,a,-P,o,可以忽略不计。,(二)蒸发,-,凝聚,27,精选ppt课件,故烧结颈与球表面的蒸汽压差为:,P=-P,a,/(KT),(,P,o,用,P,a,代替),单位时间内凝聚在烧结颈表面的物质量由,Langmuir,公式计算:,m=P(M/2RT),1/2,(,M,为原子量),颈,长大速度:,dV/dt=A(m/d),A,颈表面积;,d,物质密度,经几何计算、变换和积分,得:,x,3,/a=3M(M/2RT),1/2,P,a,/(d,2,RT)t,注意:,M=N d,及,k=KN,x3/a=kt,28,精选ppt课件,玻璃球 平板烧结实验,氯化钠小球烧结实验,29,精选ppt课件,(三)体积扩散,烧结时空位扩散途径,30,精选ppt课件,体积扩散:,由于空位或原子浓度梯度而导致的物质,迁移。,烧结动力学特征方程推导:,烧结颈长大是颈表面附近的空位向球体内扩散,,球内部原子向颈部迁移的结果,31,精选ppt课件,颈长大的连续方程:,d v/d t=J,v,.A.,J v,单位时间内通过颈的单位面积空位个数,即空位流速率,由,Fick,第一定律:,J v=D vC v=D v C v/D v,/,空位扩散系数,32,精选ppt课件,用体积来表示原子扩散系数,即:,D,v,=D,v,/,C,v,o,=D,v,o,.e x p(-Q/RT),dv/dt=A D,v,.C v/,其中,A=(2x).(2)=2x,3,/a,V=x,2,.2=x,4,/a,,由,=x,2,/2a,有:,x,5,/a,2,=20D,v,/kTt,(,1,),按,Kingery-Berge,方程:,=x,2,/4a,x,5,/a,2,=80D,v,/kT t,(,2,),(,1,)、(,2,)式即为体积扩散的动力学方程,33,精选ppt课件,孔隙收缩动力学方程的推导:,孔隙表面的过剩空位浓度:,Cv=Cv,o,/,(,k T r,),若孔隙表面至晶界的平均距离与孔径处于同一数量级,,则空位浓度梯度:,C,v,=C,v,o,/,(,kTr,2,),由,Fick,第一定律:,d r/d t=D,v,C,v,=D
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