第8章配位化学题解

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,1:指出以下配离子的中心离子，配体，配位原子和配位数。,配位数,中心离子,配体,配位原子,配位数目,Ag(NH,3,),2,+,Ag,+,NH,3,N,2,Cu(NH,3,),4,2+,Cu,2+,NH,3,N,4,Cr(H,2,O),6,3+,Cr,3+,H,2,O,O,6,PtCl(NH,3,),5,3+,Pt,4+,Cl,-, NH,3,Cl,和,N,6,Co(en),3,3+,Co,3+,en,N,6,CaY,2-,Ca,2+,Y,4-,O,和,N,6,2:命名以下配合物。,Cu(NH,3,),4,SO,4,-硫酸四氨合铜II,H,2,PtCl,6,-六氯合铂IV酸,Co(en),3,Cl,3,三氯化三乙二胺合钴III,CrCl,2,(NH,3,),2,(H,2,O),2,Cl,-氯化二氯.二氨.二水合铬III,Cu(SiF,6,),-六氟合硅IV酸铜,Cu(NH,3,),4,PtCl,4,-四氯合铂II酸四氨合铜II,3: 根据实验测得的磁矩，判断以下配合物属于外轨型还是内轨型？,配合物,磁矩,轨道类型,CoF,6,3-,4.5B.M.,外轨型,Co(NH,3,),6,3+,0B.M.,内轨型,3d,6,4s,4p,Co,3+,Cr(NH,3,),6,3+,3.7B.M.,内轨型,Mn (CN),6,4-,1.8B.M.,内轨型,Cr,3+,3d,3,4s,4p,Mn,2+,3d,5,4s,4p,5：假定配合物 PtCl4(NH3)2 的中心离子以 d2sp3 杂化轨道和配体形成配位键。问这配合物的几何形状如何？有无几何异构？如有，那么如数表示出其空间构造,解：,它的几何构型是：正八面体,有几何异构，分别如下：,反式,顺式,11：在100mL 0.2mol/L的AgNO3溶液中参加等体积的浓度为1.00mol/L的NH3.H2O，计算到达平衡是溶液Ag+,Ag(NH3)2+,和NH3的浓度。,解：混合后，反响前Ag+的浓度变为0.1mol/L,而NH3.H2O浓度变为0.5mol/L(过量)。,可以假定Ag+先全部被转化为Ag(NH3)2+,然后再解离。设平衡时Ag+的浓度为x，那么各离子的初始浓度分别如下：,初始值：,0.1 0 0.5- 20.1 =0.3,平衡值：,0.1-y x 0.3+z,得到x= 1.0110-7mol/L,同时可以得到0.1-x0.1 0.3+2x0.3,所以Ag+, Ag(NH3)2+, NH3的浓度分别为:,1.0110-7mol/L, 0.1mol/L, 0.3mol/L.,参加NaCl后，Cl-浓度为：0.05mol/L,Qc=1.0110-70.05=5.0510-9 1.810-10,有,14：通过计算比较1L 6.0mol/L的NH3.H2O和1L 1.0mol/L的KCN溶液，哪一个可溶解较多的AgI？,解：设1.0L6.0mol/L的NH3.H2O溶解xmol AgI,那么C(Ag(NH3)2+)=x mol/L(实际上应略小于x mol/L), c(I-)= xmol/L,平衡浓度：,6.0-2x x x,平衡浓度：,6.0-2x x x,平衡浓度：,6.0-2x x x,即,1.0L 6.0mol/L,的氨水可以溶解,1.810,-4,mol AgI,同样的方法：,平衡浓度：,1.0-2y y y,平衡浓度：,1.0-2y y y,即的,KCN,可溶解,0.499mol AgI,。,可见,KCN,可溶解较多的,AgI,18. A,溶液,25mL,，含,0.2mol/L AgNO,3,; B,溶液,25mL,，含,0.2mol/L NaCl,。问：,. A,B溶液混合后，为防止AgCl沉淀析出，预先需在A溶液中至少参加6.0mol/L的NH3 H2O多少毫升？,.混合溶液中，反响前NH3的总浓度至少应为多少？,解. A,B溶液混合后会有0.1mol AgCl产生，现在问题是至少要多少的氨水方可将它溶解。可以假定AgCl溶解后，全部转化为Ag(NH3)2+ (实际上会发生局部解离，但解离的量很微小) ，并到达平衡,设要参加x mL 的氨水，那么平衡时所有物种浓度都要发生变化,解,.,混合溶液中，反响前NH3的总浓度至少应为：,20:E (Au+/Au)=1.68V; E (Au(CN)2-/Au)=-0.58V,计算配合物Au(CN)2-的K不稳 值。,解：对于,Au(CN),2,-,/Au,的,E,可以转化成电对,E,(Au,+,/Au),在,Au(CN),2,-,和,CN,-,浓度都为,1mol L,-1,时的,E,。该,E,值即为电对,Au(CN),2,-,/Au,的,E,