涂料技术基础 第二章4

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合成树脂及其在涂料中的应用,第二节、酚醛树脂,苯酚和甲醛在酸性或碱性的催化剂作用下,通过缩聚反应生成,在,碱性催化剂,作用下,甲醛过量时生成体型,热固性树脂,;,在,酸性催化剂,作用下,苯酚过量时生成线型,热塑性树脂,;,1.,化学反应,碱催化下,甲醛水溶液以甲二醇形式在邻、对位发生取代反应:,强碱性条件下,单羟甲基苯酚进一步生成亚甲基桥,或亚甲基醚桥,碱催化时,,pH,控制在,711,,,常用催化剂:,NaOH,、,Ca(OH),2,、,Ba(OH),2,、,NH,4,OH,Na,2,CO,3,六亚甲基四胺,(HMTA),甲醛过量,,1,醛,/,酚,3,交联:碱催化酚醛树脂在进行交联之前,必须用酸调制,中性或微酸性,;,固化方法:,(,常用,),热处理,,130,o,C200,o,C,室温下强酸固化,如对甲苯磺酸,(,常用,可与树脂良好相容并接枝,杜绝酸迁移和锈化,),,盐酸,磷酸,固化机理:,1.,亚甲基桥与羟甲基之间缩水,2.,亚甲基桥与甲醛缩水,苯酚和甲醛在碱性条件下逐渐生成体型树脂,开始生成的液态物溶于酒精、丙酮和碱性水溶液,称为,甲阶树脂,;,继续加热,生成粘稠状的液体,冷却后成为脆性固体,能部分溶于酒精、丙酮,但不溶于碱性水溶液,称为,乙阶树脂,(固体受热能软化);,再继续加热,才生成不溶不熔的体型树脂,称为,丙阶树脂,;,教学实验中制备,由于加热的时间不够,一般生成乙阶树脂。,酸催化下,甲醛在苯酚对位发生取代反应,酸环境下羟甲基不稳定,易与苯酚的邻、对位氢缩水:,常用的酸催化剂有盐酸、硝酸、硫酸、甲酸、醋酸、乳酸、对甲苯磺酸、草酸,以草酸酸酐优先(盐酸易导致高腐蚀),用量为酚类重量的,0.1%0.5%,;,酚,/,醛(摩尔比)为,1/,(,0.750.85,),交联:酸催化酚醛树脂为线性结构,须加入化学交联剂固化,常用交联剂为六亚甲基四胺,用量,910%,2.,酚醛树脂在涂料中的应用,酚醛树脂特点:,高粘结性;耐热;,低氧,(,水蒸气,),渗透性、低吸湿;,耐化学腐蚀、有机酸、矿物质稳定性好;,电绝缘,主要缺点:,色深、易泛黄,不易制成浅色及白色涂料,酚醛树脂主要用途,1.,酚醛清漆,phenolic,varnish,酚醛树脂或改性酚醛树脂与干性植物油经熬炼后,再加入催干剂和溶剂等配制而成,特点,涂膜光亮坚韧、耐久性、耐水性和耐酸性均好;,根据溶剂介质的性质可分为油溶性和醇溶性酚醛清漆,油溶性酚醛清漆,含干性油,其溶剂是二甲苯和,200,号溶剂汽油或松节油,自干、烘干均可,;,涂膜光亮坚硬、耐水性好、耐烫性好,但较脆、易泛黄,广泛用于涂饰木器家具、门窗和涂于油性色漆上作罩光用。,这类清漆在,20,世纪,50,年代应用较多,目前属低档漆,正逐步淘汰,。,醇溶性酚醛清漆,由酚醛树脂溶解于醇类溶剂中制得,分挥发自干,(,热塑型,),或烘烤干燥,(,热固型,),两种,;,涂膜坚硬,有较好的耐油、耐水、耐热、耐酸和绝缘性,黏结力较好,常用于粘涂发电机线圈、黏结有机玻璃和其他材料,作碳膜电阻底涂层、绝缘零件的表面涂装和黏合层压制品。,汽车涂料,底漆使用电沉积法,沉积后从亲水性转为疏水性;,酚醛树脂,碱催化甲阶酚醛树脂,酸催化线性酚醛树脂,可同时使用双酚,A,型酚醛树脂,提高耐盐雾性、,泳透力,(又称分散能力,在电泳涂漆时,涂料对被涂物的,内表面,、,凹穴处,及,背面,的涂覆能力,一般以试条上电泳漆高度,(,厘米,),表示。涂料的电阻值愈小,沉积漆膜电阻愈大,泳透力就愈好。),3.,金属容器涂料,因其防锈蚀、耐化学、硫化物污染性,酚醛树脂与环氧树脂、聚乙烯醇缩甲醛、醇酸树脂等混用;,用于桶、转筒、食品容器内外壁涂料,例:金属罐头涂料配方(固含量,40%,),组分,投料比(,%,wt,),环氧树脂,25.6,酚醛树脂,14.4,硅油(流平剂),0.3,乙二醇,20,醋酸乙二醇酯,39.5,磷酸,0.2,4.,船舶用涂料,丙烯酸聚氨酯,船壳涂料代替常用的,氯化橡胶,船壳涂料已成为新的发展趋势,底漆,船体底漆,酚醛树脂,/,聚乙烯醇缩丁醛,修补底漆,酚醛树脂,防锈漆,油改性,/,树脂改性酚醛树脂、氯化橡胶、氯乙烯,-,醋酸乙烯共聚物,煤焦油,/,环氧树脂,防污垢漆,涂装防污涂料是技术成熟、工艺简单、应用广泛、,经济,有效的方法;,海洋防污涂料是通过海洋防污剂的可控释放,与海洋污损生物发生作用,从而阻止海洋生物在船体表面的附着,第三节、氨基树脂,amino resin,含有氨基的化合物与甲醛经缩聚而成的树脂的总称,重要的树脂有,脲醛树脂,(UF),三聚氰胺甲醛树脂,(MF),聚酰胺多胺环氧氯丙烷,(PAE),等,氨基树脂作交联剂的漆膜具有,优良的光泽、保色性、硬度、耐药品性、耐水及耐侯性,等,广泛用于汽车、工农业机械、钢制家具、家用电器和金属预涂等工业涂料,氨基树脂在酸催化剂存在时,可在低温烘烤或在室温固化,这种性能可用于反应性的,二液型木材,涂装和汽车修补用涂料,二液型:,双组份,PU,浆料,异氰酸酯组份与聚酯多元醇组份分开包装。,1.,脲醛树脂,urea-formaldehyde resins,,,UF,尿素,与甲醛反应得到的聚合物。又称,脲甲醛树脂,特点,加工成型时发生交联,制品为不溶不熔的热固性树脂,固化后的脲醛树脂颜色比,酚醛树脂,浅,呈半透明状,耐弱酸、弱碱,绝缘性能好,耐磨性极佳,价格便宜,缺点,但遇强酸、强碱易分解,耐候性较差,合成机理,酸催化:氨基单体与甲醛加成,生成单、双、三羟甲基,脲,,可进一步在酸催化下与胺加成:,脲醛树脂的组成,1,)树脂,反应程度较浅的缩聚物,粘度小,便于浸渍填料,保证在较长的生产周期和干燥后仍有适当的流动性,工业上多采用,尿素与甲醛,的低温缩合物(一、二羟甲基脲的混合物),脲与甲醛的配比为,1.5 :1,(摩尔比),在,pH=8,、,30,o,C35,o,C,全部溶解;,加入脲量,0.3%0.54%,的草酸及,0.33%0.88%,的草酸酯,发生放热反应,温度并保持在,5560,度,严格控制,pH=5.56.5,,经,6075min,即得所需的脲醛树脂,由于缩聚度较低,实际上仅刚过加成反应阶段,主要的缩聚反应是在固化过程中进行的。,2,)固化剂,常用的有草酸、邻苯二甲酸、,苯甲酸,、一氯乙酸等,3,)填料,最常用的填料是纸浆,其次为木粉或无机填料(石棉、玻璃纤维、云母等),纸浆是以木材为原料,经亚硫酸盐处理,溶去木材中非纤维素杂质,再经漂白即得的纯净的纤维素,填料的用量为总物料量的,25%-32%,用量过少,流动性大,制品强度低;,用量过多,流动性小,制品表面不光滑,耐水性降低,4,)着色剂,赋予鲜艳的色彩,注意,所用着色剂的着色能力强,在塑料中能分散均匀,在加工温度下和长期的日光照射时不变色,不从制品中析出,通常用的着色剂是颜料,染料较少使用,用量为物料量的,0.01%-0.2%,脲醛树脂的一般组成,原料,规格,用量(公斤),备注,甲醛,36.5%,600,普通甲醛,尿素,含,N46,300,市售,聚乙烯醇,2099,或,2299,型号,(平均聚合度,/,醇解度),适量,氢氧化钠,30%,适量,压碱,氯化铵,20%,适量,调酸,2,.,三聚氰胺甲醛树脂,(三聚氰胺树脂,,melamine-formaldehyde resin,,,MF,),三聚氰胺与甲醛反应所得到的聚合物,又称密胺甲醛树脂、密胺树脂;,加工成型时发生交联反应,制品为不溶不熔的热固性树脂,习惯上常把它与脲醛树脂统称为氨基树脂,固化后的三聚氰胺甲醛树脂,无色透明,,,在沸水中稳定,,甚至可以在,150,使用,且具有自熄性、抗电弧性和良好的力学性能。,原料:三聚氰胺(,Melamine,),化学式:,C,3,H,6,N,6,,俗称密胺、蛋白精,,2,4,6-,三氨基,-1,3,5-,三嗪,是一种三嗪类含氮杂环有机化合物,被用作化工原料,白色单斜晶体,几乎无味,微溶于水(,3.1g/L,常温),可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等,不溶于丙酮、醚类,对身体有害,不可用于食品加工或食品添加,合成反应机理,碱催化下先与甲醛生成多羟甲基三聚氰胺:,多羟甲基三聚氰胺 分子间缩聚成大分子,有两种方式,羟甲基与,活泼氢,缩去,水分子,羟甲基与,羟甲基,缩去,水分子,和,甲醛分子,(第一种方式),多羟甲基三聚氰胺,分子间缩聚成大分子,有两种方式,羟甲基与,活泼氢,缩去,水分子,羟甲基与,羟甲基,缩去,水分子,和,甲醛分子,(第二种方式),氨基树脂的应用,氨基树脂硬、脆;一般不单独做涂料使用;,与羟基、羧基、酰胺基等柔性树脂交联固化;,在涂料中的应用,用于涂料的氨基树脂主要分为以下种类:,涂料常用,氨基树脂,三聚氰胺甲醛树脂(,MF,),丁醇改性,MF,树脂,低醚化程度,高醚化程度,异丁醇改性,MF,树脂,低醚化程度,高醚化程度,正丁醇,/,异丁醇改性,MF,树脂,甲醇改性,MF,树脂,脲醛树脂(,UF,),芳香取代,MF,树脂,共聚树脂,三聚氰胺,/,芳香取代,MF,树脂,低醚化,高醚化,三聚氰胺,/,脲醛树脂,三聚氰胺甲醛树脂(,MF,),耐污性、耐化学、耐候性好;,丁醇醚化,MF,,用于汽车面漆、厨房用漆、卷材、铁罐印制、酸固化涂料;,甲醚化、混醇醚化,MF,,,卷材涂料,、高固色漆,卷材涂料,要求树脂有较好的表面硬度,同时具有极佳的变形性,具有极强的金属粘接力,良好的耐候性,由于聚酯以及环氧等基料树脂系中含有羟基,它们可采用氨基树脂或异氰酸酯树脂进行交联,六甲氧甲基三聚氰胺树脂,最普通的交联剂,在,160,或更高温度下反应所得的涂料具有高柔韧性和耐候性,醚化改性的,MF,举例,主要用于其它树脂的固化剂,1,)汽车底漆,固化剂种类:丁醚化,UF,、丁醚化,MF,、丁醚化苯代三聚氰胺树脂(,BB,,,butylated,benzoguanamine,resin,),基体树脂:醇酸树脂,固化条件:,120150,o,C,,,2030min,2,)木器漆,固化剂种类:丁醚化,UF,(酸催化固化),基体树脂:醇酸树脂,固化条件:室温或,60,o,C,烘干,3,)家电壳层漆,固化剂种类:丁醚化苯代三聚氰胺树脂、甲醚化三聚氰胺树脂,基体树脂:醇酸树脂、丙烯酸树脂,固化条件:,140160,o,C,,,2030min,4,)水性涂料,固化剂种类:甲醚化三聚氰胺树脂,基体树脂:水性醇酸树脂、水性丙烯酸树脂,固化条件:,180,o,C,,,2030min,在造纸中的应用,1,)纸张湿强剂,纸纤维亲水,被水湿透后发生膨胀,失去其大部分强度,余下部分强度通常称为,湿强度,。,湿强度大于,15%,的纸就成为,湿强纸,;,脲醛树脂为,非离子性,,不能被带阴性电荷的纸纤维较好的吸附,不能直接在浆内添加,只能用,浸渍法,(,如表面涂布,),脲醛树脂通过,化学交联,,形成网状结构包裹在纤维周围,不会被水解,阻止吸水膨胀,束缚了纤维的润涨,保持了纸张的湿强度。,传统的脲醛树脂由于有游离甲醛危害,国外已禁用;而不含甲醛的湿强剂成本比较高,改,性脲醛树脂,:以,乙二醛,部分或全部代替甲醛;,产物无污染、稳定性能好、增强效果明显,2,)涂布交联剂,也称硬化剂;涂布纸经涂布干燥后必须具有抗湿性,合成聚合物胶乳,具有良好的抗水性;,淀粉、聚乙烯醇、蛋白质、海藻酸钠等,天然涂布粘合剂,和表面施胶剂的抗水性很差,需要使用,交联剂,以增强涂布纸张耐湿摩擦能力,,苯酚,改性脲醛树脂,(PUF),,克服了脲醛树脂,(UF),耐水、耐热、耐老化性能差及使用过程中释放甲醛、贮存期短等缺点,涂布纸,3,),胶体絮凝剂,絮凝:带电基团和水中带电性难于分离的粒子结合,降低其电势,使其处于不稳定状态,并利用吸附性使这些颗粒集中,通过物理或者化学方法分离出来,絮凝剂:为达到絮凝目的而使用的药剂,主要应用于给水和污水处理领域。,分为无机、有机高分子、微生物絮凝剂,新型的高分子絮凝剂:,阳离子型改性脲醛树脂季铵盐,(MU-FRQA),以,尿素,、甲醛、环氧氯丙烷、三甲胺为原料合成,水溶性较好,生产成本低,对阴离子性胶体的絮凝效果好,4,)造纸胶粘剂,羟基丙烯酸酯树脂,(,乳液,),及端异氰酸酯基水性聚氨酯树脂,可降低游离甲醛含量,又能明显提高粘合强度及耐水性,聚氨酯树脂对脲醛树脂黏合强度的改进最为明显,但对耐水性的改性效果稍差;,PVA,和三聚氰胺改性脲醛树脂,降低胶粘剂中的游离醛含量,提高其贮存稳定性;,使胶粘剂的耐水性能有较大的提高,游离醛含量下降,第四节 环氧树脂(,epoxy Resin,),环氧(树脂)砂浆地坪,环氧树脂结构分类,脂肪环氧树脂(聚丙二醇二缩水甘油醚 ),不饱和脂肪酸环氧树脂,or,环氧油(环氧大豆油),缩水甘油酯环氧树脂,缩水甘油醚环氧树脂(双酚,A,型、双酚,F,型、酚醛环氧树脂、氢化双酚,A,),脂肪环氧树脂(聚丙二醇二缩水甘油醚,,PPGDGE,),R,为脂肪链、脂肪醚、脂肪环等,如,PPGDGE,:,不饱和脂肪酸环氧树脂,or,环氧化油(环氧大豆油的主要成分),R,为不饱和脂肪酸,如环氧油酸:,缩水甘油酯环氧树脂,R,为多元酸或酯,如:,3,官能团脂环族缩水甘油酯环氧树脂,TDE-85,缩水甘油醚环氧树脂,R,为多元羟基酚、芳香醚、环烷基醚等,如:双酚,A,型环氧树脂,如:双酚,F,环氧树脂,酚醛环氧树脂(,Novolac,),由热塑性酚醛树脂和环氧氯丙烷缩合而成,氢化双酚,A,型环氧树脂,Hydrogenized,Bisphenol,A Epoxy,与,Bisphenol,A Epoxy,相比,在性能上有什么区别?,环氧树脂及其固化物的性能特点,1),力学性能高,具有很强的内聚力,分子结构致密,力学性能高于酚醛树脂和不饱和聚酯等通用型热固性树脂;,2),附着力强,固化体系中含有活性极大的环氧基、羟基以及醚键、胺键、酯键等极性基团,对金属、陶瓷、玻璃、混凝士、木材等极性基材以优良的附着力;,3),固化收缩率小,1%,2%,,是热固性树脂中固化收缩率最小的品种;线胀系数很小,一般为,610,-5,/,,所以固化后体积变化不大;,酚醛树脂为,8%,10%,;,不饱和聚酯树脂为,4%,6%,;,有机硅树脂为,4%,8%),。,环氧树脂及其固化物的性能特点,4),工艺性好,环保型涂料:,固化时基本上不产生低分子挥发物,可,低压成型,或,接触压成型,;制造无溶剂、高固体粉末涂料及水性涂料等;,5),优良的,电绝缘性,是热固性树脂中介电性能最好的品种之一;,6),稳定性好,固化物呈三维网状结构,抗化学药品,酸、碱、盐等多种介质腐蚀的性能优于不饱和聚酯树脂、酚醛树脂等;纯品不易变质(,1,年),耐油类浸渍;大量用作防腐蚀底漆,油槽、油轮、飞机的整体油箱内壁衬里;,7),耐热性,一般为,80100,;特殊耐热品种,200,。,环氧树脂质量指标,1.,环氧值(,A,),每,100g,环氧树脂含有环氧基物质的量,例:两端为环氧基封端的,BPA,环氧树脂,分子量为,340,,则,A,值为多少?,2.,环氧指数(,B,),每,1kg,环氧树脂中所含环氧基物质的量,B=10A,3.,环氧当量,C,(,EEW,,,epoxy equivalent per weight,),1mol,环氧基所分担的树脂质量(,g/mol,),4.,羟基值,F,每,100g,环氧树脂所含羟基物质的量,例:分子含有,4,个羟基的,BPA,环氧树脂,分子量,1000,,则,F,值为多少?,羟基当量,H,1mol,羟基所分担的树脂质量(,g/mol,),6.,酯化当量,E,酯化,1mol,羧基所需环氧树脂的质量(,g/mol,),因为环氧树脂中,,羟基,和,环氧基,都能与,羧基,生成酯,并且一个,环氧基,可与两个,羧基,反应,所以酯化当量可表示为:,环氧树脂的制备,双酚,A,在碱性条件下,酚羟基(,BPA,-,)与环氧基加成;,发生,负电荷的转移,和,氯离子的离去;,BPA,另一端也发生相同反应,获得环氧封端的,BPA,;,环氧封端的,BPA,继续被去质子化的,BPA,-,加成,环氧聚合度与性能,聚合度,n,与,BPA,及,ECH,的用量相关联,ECH,大量过量,,n,0,;,ECH,较多过量,,n,=0.110.15,;标准液态环氧树脂;,ECH,略多于,BPA,,分子量和,n,增大。,聚合度,n,与树脂性能,M,(BPA),=228; M,(ECH),=92.52,n,环氧当量值,分子量,熔点,(,o,C,),0.13,190,370390,液体,2,500,1000,6575,4,900,5000,95105,14.4,1800,10000,125135,16,3600,20000,145155,ECH/BPA,摩尔比与产物分子量的关系,ECH/BPA,环氧当量(,C,),分子量,2.6,249,500,2.15,345,770,1.57,516,1228,1.4,582,1959,1.33,730,3420,1.25,862,4700,1.2,1180,6600,环氧树脂结构与性能的关系,物理性能,极性键及孤对电子:羟基、醚键,对金属、陶瓷、玻璃、混凝土、木材等极性基材附着良好;,交联间距长,体积收缩率小;,没有酯基,耐碱性好;,三维固化网络,耐油浸渍、溶胀;,含芳烃,质硬;,含醚键,,键便于链内旋转;,环氧树脂结构与性能的关系,化学性能,与不同树脂间相互配合,制成多种涂料:,含有环氧基,可与,活泼氢,(,酚醛树脂、氨基树脂、聚酰胺树脂等,),加成,;,含有羟基,可与,酯基,(,聚酯树脂、异氰酸酯,),等,交换或聚加成,。,含有芳香醚键,,-H,易被氧化降解,,耐候性差,:,环氧树脂结构与性能的关系,固化性能,环氧树脂被活泼氢物质加成,进行固化,活泼氢物质包括:,R-N-H,:多元胺、聚酰胺树脂、氨基树脂,R-O-H,:多元酸、多元酚、酚醛树脂,R-S-H,:多元硫醇,环氧树脂、固化剂,(,活泼氢,),每分子含有,2,活性中心,,交联固化成,3D,网络,形成热固性涂膜,固化性能,1.,与胺类固化:氨基在环氧基上加成,伯胺仲胺;,仲胺叔胺;,叔胺季铵盐,例如:,胺加成环氧树脂反应的特点,常温反应,固化快,粘度低;,反应活性:,伯胺仲胺叔胺;,正丁胺二乙胺二正丙胺二正丁胺二异戊胺乙苯胺正丙苯胺正丁苯胺,胺加成环氧树脂反应的特点,弱酸、多元醇、取代醇可促进固化反应,强酸、脂肪一元醇促进效果不好(,why,?,),例如:工业固化促进剂,2,4,6-,三,(N,N-,二甲基胺亚甲基,),苯酚,:,碱、酸催化胺加成环氧树脂的反应机理,多元胺固化,优点,活性高、固化快,不足,放热量大、施工时限短;,湿度较大时,,漆膜泛白,,橘皮、皱孔;,具有刺激性、臭味;,对策:以胺与少量液态树脂加成物、或聚酰胺作固化剂,降低毒性,提高贮存稳定性。,RNH,2,+ CO,2,+ H,2,O RNH,3,HCO,3,环氧树脂计算,100g,环氧树脂固化所需胺的质量是多少?可由以下二式计算:,1.,2.,100g,环氧树脂所需胺的质量,胺的分子量,氨基活泼氢数,环氧值,100g,环氧树脂所需胺的质量,活泼氢当量(,=,胺分子量,/,活泼氢数),环氧当量(,=,环氧分子量,/,环氧基团数),(,=100/,环氧值),例:计算固化,100g,环氧值为,0.2,的环氧树脂所需己二胺的克数,解:己二胺分子量,116,,分子上活泼氢总数为,4,环氧树脂在涂料中的应用,1.,工业保护、维修,低温固化环氧树脂用于大型结构的保护和防腐(此时不便进行高温固化),固化时间,2427h,;,漆膜厚度,150200,微米;,含有,35%45%,的颜料、防腐剂,2.,容器涂料,高分子量环氧树脂用作食品罐头内壁涂料,固化剂采用酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂等,分子量为,1300016000,,湿粘结力较好;,环氧值,3.55,,粘接力较好;,20%30%,高分子组分,(31000),与低分子组分,(9500),复合,粘接性较好;,加入磷酸酯形成强氢键,提高柔韧性、防腐性、粘结性;,引入烷基链、烷氧基,(,醚键,),链,降低,T,g,;,3.,重涂料,固态环氧树脂或其混合物溶解于丙酮,/,乙醇,/,芳烃混合溶剂中形成的涂料;,一般以酰胺作固化剂;,高耐溶剂、耐油产品以胺、胺加成物为固化剂;,耐碱、耐溶剂,硬度、强度高,用于贮存设备,内涂层,4.,民用涂料,双组份环氧树脂(,AB,胶),主剂(,B,):环氧树脂,溶剂、助剂、填充剂、颜料,固化剂(,A,):,聚酰胺,适用于:,铝板、镀锌板、合金钢板、铁板设备及特殊材质表面的保护;,地板、墙面、家电、泳池等,环氧树脂分子量,900,双组份环氧树脂漆,4.,环氧树脂,-,煤焦油涂料(环氧煤焦油沥青),固含量,8085%,,涂膜厚度,252,微米,不流挂,直接施涂于磨砂钢材表面,,无需底漆,;,优点:耐盐、化学药品,无机酸;耐汽油、烃类溶剂;,缺点:使,贮存、输送的烃类溶剂,变色,用于涂装 埋地罐、管道等,水性环氧树脂涂料,溶剂型环氧树脂含有大量的稀释剂,其作用是降低粘度,改善树脂的渗透性;用量一般不超过,30%,稀释剂,可分惰性及活性二大类:,活性稀释剂 惰性稀释剂,名称,牌号,用量,二缩水甘油醚,600,30%,多缩水甘油醚,630,30%,环氧丙烷丁醚,660,15%,环氧丙烷苯醚,690,15%,二环氧丙烷乙醚,669,15%,三环氧丙烷丙醚,662,15%,名称,用量,二甲苯,15%,甲苯,15%,苯,15%,丙酮,15%,稀释剂影响涂料的环保指标:,VOC,(,volatile organic compounds,),为降低,VOC,,水性环氧涂料的研究已取得很大进展,主要有两种方法,乳化法,:将液态或熔融环氧树脂与水高速搅拌,制成水分散体系;,水化法,:将丙烯酸类单体接枝于环氧树脂分子链,再以碱或胺中和生成树脂的锁酸盐,以水稀释获得水性环氧树脂,乳化法工艺举例:,将,2533,o,C,树脂加入,高速分散器,,分散并加热至,4050,o,C,;加入表面活性剂、消泡剂、润湿剂完全分散;,将水相预热至,45,o,C,,并在高剪切力下缓慢加入环氧树脂;,水,10%20%,,,W/O,乳液,粘度升高;,水,10%20%,,,O/W “,粒状”乳液;,水,60%70%,,,O/W,相转化,完成,粘度快速降低;,组分,投料比(,w/w,%,),液态环氧树脂,(EEW-380),60.12,水,33.07,2-,丁氧基乙醇,(,固体颗粒润湿剂,),3.5,表面活性剂,1.95,消泡剂,1.36,水化法工艺举例,液体双酚,A,环氧树脂,与,稀释剂,2-,丁氧基乙醇,混合,加入,双酚,A,制备高分子量环氧树脂;,加入稀释剂,2-,丁氧基乙醇与正丁醇,混合,溶剂,,升温至,116,o,C,;,滴加,单体、引发剂,反应,3h,组分,投料质量,(g),液态双酚,A,环氧树脂,995,双酚,A,536,2-,丁氧基乙醇,591,正丁醇,888,MAA,283,St,87,MMA,285,BPO,30,
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