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微专题,24,卤代烃在有机合成中的应用,【知识基础】,1,连接烃和烃的衍生物的桥梁,烃通过与卤素发生取代反应或加成反应转化为卤代烃，卤代烃在碱性条件下可水解转化为醇或酚，进一步可转化为醛、酮、羧酸和酯等；醇在加热条件下与氢卤酸反应转化为卤代烃，卤代烃通过消去反应可转化为烯烃或炔烃。,2,卤代烃在有机合成中,5,个方面的应用,(1),引入羟基：,RX,NaOH,ROH,NaX,(2),引入不饱和键：,(3),改变官能团的位置,通过卤代烃的消去反应获得烯烃，再通过烯烃与,HX,在一定条件下的加成反应，又得到卤代烃，但卤素原子的位置发生了变化。例如以,1,溴丙烷为主要原料，选择相应试剂制取少量,2,溴丙烷，制取过程为：,CH,3,CH,2,CH,2,Br,CH,3,CH,=,=CH,2,CH,3,CHBrCH,3,(4),改变官能团的数目,通过卤代烃的消去反应获得烯烃，再通过烯烃与,X,2,的加成反应得到二卤代烃,(X,为卤素,),。,例如以,1,溴丙烷为主要原料，选择相应试剂制取少量,1,，,2,二溴丙烷，制取过程为：,CH,3,CH,2,CH,2,Br,CH,3,CH,=,=CH,2,CH,3,CHBrCH,2,Br,(5),进行官能团保护,烯烃中的碳碳双键易被氧化，常采用以下两步保护碳碳双键，如：,CH,2,=,=CH,2,CH,3,CH,2,Br,CH,2,=,=CH,2,【专题精练】,1,氯仿,(CHCl,3,),是一种有机合成原料，在光照下遇空气逐渐被氧化生成剧毒的光气,(COCl,2,),：,2CHCl,3,O,2,2HCl,2COCl,2,。下列说法不正确的是,(,),A.CHCl,3,分子和,COCl,2,分子中，中心,C,原子均采用,sp,3,杂化,B.CHCl,3,属于极性分子,C.,上述反应涉及的元素中，元素原子未成对电子最多的可形成直线形分子,D.,可用硝酸银溶液检验氯仿是否变质,答案：,A,解析：,CHCl,3,分子和甲烷一样，中心,C,原子采用,sp,3,杂化，,COCl,2,分子中，中心,C,原子与,O,形成双键，再与两个,Cl,形成共价单键，因此,C,原子采用,sp,2,杂化，,A,错误；,CHCl,3,分子中由于,CH,键、,CCl,键的键长不相同，因此,CHCl,3,的空间结构为四面体，但不是正四面体，属于极性分子，,B,正确；所列元素中碳和氧原子均含有两个未成对电子，两者可以组成,CO,2,，,C,正确；由于氯仿中的,Cl,元素以,Cl,原子的形式存在，不是,Cl,，因此可用硝酸银溶液检验氯仿是否变质，,D,正确。,2,聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下：,反,应,的化学方程式为,_,，,反应类型为,_,；反应,的反应类型为,_,。,解析：,由,1,，,2,二氯乙烷与氯乙烯的组成差异可推知，,1,，,2,二氯乙烷通过消去反应转化为氯乙烯。,H,2,C,=,=CH,2,Cl,2,CH,2,ClCH,2,Cl,加成反应,消去反应,3,2022,北京昌平区临川学校月考,G,是一种新型可降解的生物高分子材料，以丙烯,(CH,2,=,=CHCH,3,),为主要原料合成,G,的路线如图所示，下列说法错误的是,(,),A.,化合物,D,的分子式为,C,3,H,4,O,3,B.,化合物,E,分子中含氧官能团的名称是羟基、羧基,C,.,化合物,A,转化为,B,的化学方程式为,D,.,化合物,C,的多种同分异构体中，能发生水解反应的链状有机物有,2,种,答案：,D,解析：,CH,3,CH,=,=CH,2,与,Br,2,发生加成反应生成的,A,为,CH,3,CHBrCH,2,Br,，,CH,3,CHBrCH,2,Br,与,NaOH,的水溶液共热，发生水解反应生成的,B,为,CH,3,CH(OH)CH,2,OH,，,CH,3,CH(OH)CH,2,OH,发生催化氧化反应生成的,C,为,CH,3,COCHO,，,CH,3,COCHO,继续氧化生成的,D,为,CH,3,COCOOH,，,CH,3,COCOOH,与,H,2,发生加成反应生成的,E,为,，,E,发生缩聚反应生成的,G,为,。根据上述分析可知化合物,D,为,CH,3,COCOOH,，分子式是,C,3,H,4,O,3,，,A,正确，根据上述分析可知化合物,E,为,，分子中含氧官能团的名称是羟基、羧基，,B,正确；由分析可知,A,生成,B,是发生水解反应，方程式为,，,C,正确；化合物,C,是,CH,3,COCHO,，它的同分异构体中，能发生水解反应，则说明含酯基，含酯基的链状有机物只有,一,种结构，,D,错误。,4.,2022,湖南长沙明德中学开学考,某有机物的结构简式如图所示，下列关于该物质的说法中正确的是,(,),A.,该物质不能发生加成反应，但能在一定条件下发生加聚反应,B.,该物质能和,AgNO,3,溶液反应产生,AgBr,沉淀,C.,该物质在,NaOH,的醇溶液中加热可转化为醇类,D.,该物质可使溴水褪色,解析：,该物质中含有碳碳双键，可以发生加成反应，,A,错误；该物质为非电解质，不能电离出溴离子，则不能和,AgNO,3,溶液反应产生,AgBr,沉淀，,B,错误；该物质在,NaOH,水溶液加热的条件下可以发生水解反应生成醇类，,C,错误；该物质中含有碳碳双键，可以发生加成反应使溴水褪色，,D,正确,。,答案：,D,5,卤代烃是一类重要的有机合成中间体，如图是由物质,A,引发的系列生成卤代烃的反应，请回答下列问题,。,(1),根据系统命名法，化合物,A,的名称是,_,_,_,。,(2),如图中，反应,是,_(,填反应类型,),。,(,3)C,1,的结构简式是,_,。,F,1,的结构简式是,_,。,2,，,3,二甲基丁烷,加成反应,(4),化合物,E,是重要的工业原料，写出由,D,生成,E,的化学方程式,：,_,。,(5),检验,B,中的氯元素的方法为,(,简述实验过程,),_,。,取少量待测物于试管中，加入,NaOH,溶液，加热，再加入硝酸中和至酸性，滴加硝酸银溶液，产生白色沉淀，证明待测物中含有氯元素,(6),设计一条以环己醇,(,),为原料,(,其他无机试剂任取,),合成,的,合成路线。,(,合成路线常用的表示方式,为,A,B,目标产物,),。,_,解析：,根据合成路线分析可知，,A,与,Cl,2,在光照条件下发生取代反应生成,B,，,B,在,NaOH,的醇溶液中加热发生消去反应得到,C,2,与,Br,2,发生加成反应得到,D,，则,D,为,D,在,NaOH,的醇溶液中加热发生消去反应得到,E,，,E,为,，,E,与,Br,2,发生加成反应分别得到,1,，,4,加成产,物,和,1,，,2,加成产物,(1)A,为烷烃，主链最长碳链含有,4,个,C,原子，在,2,、,3,号,C,各含有,1,个甲基，则化合物,A,的名称为,2,，,3,二甲基丁烷；,(,2),反应,是,中的碳碳双键与溴发生加成反应；,(4),由,D,生成,E,为卤代烃发生消去反应，该反应的化学方程式为,(5),根据,B,的结构简式可知，,B,为氯代烃，检验氯代烃的氯元素，可在碱性条件下水解，酸化后再加入硝酸银溶液观察是否有白色沉淀生成；,(6),用环己醇,( ),发生消去反应生成环己烯，环己烯与溴加成生成,1,，,2,二溴环己烷，,1,，,2,二溴环己烷在氢氧化钠醇溶液中发生消去生成,1,，,3,环己二烯，,1,，,3,环己二烯再与溴发生,1,，,4,加成可,得,。,6,2021,江苏适应考,化合物,F,是一种天然产物合成中的重要中间体，其合成路线如下：,(1)A,B,的反应类型为,_,。,(2)C,的一种同分异构体同时满足下列条件,，写,出该同分异构体的,结,构,简式：,_,。,分子中含有苯环，碱性条件下能与新制,悬浊液反应，生成砖红色沉淀；,分子中不同化学环境的氢原子数目比为,2,2,1,。,(3)C,D,反应的条件,X,是,_,。,(4)F,分子含有手性碳原子的数目为,_,。,取代反应,碱,(,或,NaOH),1,(5),设计以,和,为,原料制备,的,合成路线,(,无机试剂和有机溶液任用，合成路线示例见本题题干,),。,
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