第三节芳烃的重排

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第三节 芳烃重排,芳香族重排是指迁移终点为芳核的重排反应。芳香族重排最常见的形式是：,芳香族重排迁移点,X,以氮为最常见，有时是氧。迁移基迁移至芳核上，结果取代了芳核上的氢，所以芳香族重排可以看作是芳香族取代反应。,1,3,1 N,取代芳胺重排,2,反应机理：,例如,3,3-1-1N,磺基苯胺重排,芳香胺（如苯胺）与浓硫酸作用制得酸性硫酸盐，则发生重排反应，主要生成,邻氨基或,对氨基苯磺酸，这一反应称为,N,磺酸基芳胺重排。,4,例如,5,3-1-2 Benzidine,（联苯胺重排）,氢化偶氮苯在酸性催化下重排成,4,，,4,二氨基联苯的反应称联苯胺重排。,6,甲苯合成,苯合成,：,实例,:,7,8,甘油、苯合成,思考题,9,3-2,芳香族氧的重排,3-2-1 Fries,重排,酚酯在无水三氯化铝、氯化锌、三氯化铁等催化剂存在下加热发生酰基迁移到邻位或对位的重排，称为,Fries,重排。重排产物为邻位、对位酚酮混合物,。,10,邻位、对位产物之间的比例和反应温度、溶剂及催化剂用量有关，低温有利于形成对位产物，高温有利于形成邻位产物。,11,基本原料苯酚、苯合成,(,二个碳以内的有机物和无机试剂任用,),思考题,12,3-2-2 Cope,重排,Cope,重排，实际上是,1,，,5,二烯的加热异构化，属于（,3,，,3,）,键迁移重排反应，是一个分子内重排。,显然仍为原化合物，因此不对称,1,，,5,二烯才有意义。,13,例如：,14,3-3-3,芳香族的,Claisen,重排,酚的烯丙基加热，重排生成邻烯丙基的反应称芳香族,Claisen,重排。,15,芳基烯丙基醚重排主要生成邻烯丙基酚，同时还有少量的对位产物。如果两个邻位都有取代基存在，重排生成对位产物。,16,谢谢,!,17,