丙烯酸单体培训资料

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,一个化学人的企业,NCM Coatings & Inks,*,丙烯酸酯培训资料,CII上海 刘雅彬,05年07月,1,聚合反应机理,引发剂,I* (,自由基),I* + CH,2,=CH-RI-CH,2,-C*H-R,(单体),I-CH,2,-C*H-R I-CH,2,-CH-CH,2,-C*H,R R,2,基团活性比较,O O CH,3,| | /,丙烯酸系列R-O-C-CH=CH,2,甲基丙烯酸系列R-O-C-C=CH2,乙烯基CH=CH烯丙基R-CH,2,-CH=CH,2,|,Cl ,n,反应活性: 丙烯酸甲基丙烯酸乙烯基烯丙基,3,Tg 是聚合物的玻璃化转变温度，玻璃态向弹性态转化时的温度,Tg,以下聚合物链不能相互滑动,高Tg (硬),(IBOMA, IBOA, TMCHMA),低 Tg (软),极低 Tg (很软),(FM10, FM246, FA6, FA10),重要参数-,Tg,4,重要参数-,表面张力,低表面张力 (单体和聚合物) 提供好的润湿性和粘合力,一般要求漆膜比底材的表面张力低时，才能有效的附着。,单官能团单体表面张力最低,甲基丙烯酸酯比丙烯酸酯表面张力低,乙氧化提高表面张力,丙氧化降低表面张力,重要参数,-,折光指数,环状结构单体具有较高的折光指数,增加官能团可提高折光指数,高分子量单体折光指数较高,甲基丙烯酸酯比丙烯酸酯折光指数高,高折光指数产品光泽和清晰度越高(同样适用于薄镜片),5,甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯性能对比,性能,丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,活性,高,低,Tg,低,高,折光指数,低,高,表面张力,高,低,耐候性，耐化学品性,低,高,毒性,高,低,6,丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯， 丙烯酸正/异丁酯， 丙烯酸正/异辛酯，,丙烯酸正/异癸酯，丙烯酸月桂酯，丙烯酸十二烷基酯，丙烯酸十四烷基酯，,丙烯酸十六烷基酯，丙烯酸十八烷基酯，丙烯酸二十二烷基酯等,带甲基的以此类推。,性能,长链,短链,Tg,低,高,拉伸强度,高,低,硬度,低,高,粘度,高,低,耐酒精性,高,低,毒性,低,高,直链单体间性能对比,7,性能,直链（如 FM246）,环状（如IBOMA）,Tg,低,高,拉伸强度,高,低,硬度,低,高,粘度,高,低,耐酒精性,高,低,耐热性,低,高,耐寒性,高,低,直链单体与环状结构单体性能对比,8,正/异结构性能对比,含不同数量官能团单体性能对比,正 ：（CH,2,）,n,CH,3,粘度大些，混溶性差（相对而言）,异： （CH,2,）,n1,CH CH,3,l,CH,3,小的支链越多，混溶性越好，粘度越低,9,/0：环氧基氧上的孤对电子，与底材形成H键，提高附着力，,如GMA，AGE，E10,OH：羟基与NCO交联，提高交联密度。,提高对颜填料的润湿性。,如：HEA，HPA，HEMA，HPMA,COOH：提高对颜填料的润湿性,O：醚键带来很强的柔韧性，但黄变。如AGE，BGE,NH3：N上的孤对电子，提高附着力。但为碱性单体，适合,阳离子体系，例如FM1，FA1,苯环： 增加硬度和耐热性，但黄变。如BZMA,饱和环：耐黄变，提高硬度，耐热性。如IBOMA，IBOA，,烷氧基：低毒性,柔韧性好,乙氧基可增加水中稳定性。如MEA,含氟：低表面张力，提高耐水性等。,SiO：可提高含氟聚合物的防水，防污性能。,官能团介绍,10,丙烯酸树脂合成,丙烯酸乳液合成,UV,（,油墨，涂料，胶粘剂）,胶粘剂（压敏胶，结构胶，厌氧胶，硅烷偶联剂等）,橡胶，塑料改性,应用领域,11,主单体：甲基丙烯酸甲酯，（甲基）丙烯酸，苯乙烯等。,引发剂：过氧苯甲酰，偶氮二异丁腈,分子量调节剂：正/叔十二烷基硫醇，巯基乙醇等。,功能性丙烯酸单体：甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸异丁酯，丙烯酸异辛酯，HEA，HPA，FM246，IBOMA，GMA等。,主要用途：汽车修补漆，工业涂料，内外墙溶剂性涂料等。,丙烯酸树脂,12,分：,纯丙，苯丙，硅丙，醋丙，叔丙，氟硅。,组成,主单体：,（甲基）,丙烯酸，,（甲基）,丙烯酸甲酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸异辛酯，苯乙烯，醋酸乙烯等,引发剂：过硫酸钾，过硫酸铵,表面活性剂：阴离子，非离子，反应性乳化剂,功能丙烯酸单体：FM1，GMA，EGDMA,BGDMA,DEGDMA，PEG200DMA，丙烯晴，NMA（N甲基丙烯酰胺）等。,PH值调节剂：氨水，DMEA，AMP95,主要用途：,内外墙乳胶漆，纺织途层，纸张途层等,丙烯酸乳液,13,UV（涂料，油墨，胶粘剂）：,组成：UV主树脂，活性稀释剂，引发剂，UV助剂，增感剂,UV树脂分：,聚氨酯丙烯酸， 环氧丙烯酸，聚酯丙烯酸,前两种较为常见，聚氨酯丙烯酸价位高，依赖进口，,请参照科宁产品目录，而环氧丙烯酸以国内自产为主。,活性稀释剂（为丙烯酸单体）：,单官能团单体：FA10, IBOA, PEA, MEA（降低收缩，提高交联）,双官能团单体：TPGDA，DPGDA，HDDA,三官能团单体：TMPTA（提高交联密度）,引发剂：,1173，184等，国内品质已很好，可以出口。,UV助剂：惰性树脂：LTH，EP3350,SK等,增感剂（叔胺类产品）：FM1，DMEA，P115等,UV方面请向UV小组咨询。,UV体系,14,压敏胶：,标签纸胶，封箱胶，医用压敏胶等。,分溶剂性，水性。常用单体：丙烯酸丁酯，丙烯酸异辛酯等。,该行业量很大，但价位很低，除了特殊用途，一般特殊单体进入的机会不大。涉及我们产品有HEA（用于玛拉胶），但目前以用国产为主。,厌氧胶：,螺母锁固, 垫圈, 汽车, 医用器械, 玻璃间或玻璃和金属粘合,经常用带甲基的单体，如T3EGDMA, PEG200DMA, IBOMA, TMCHMA, FM246，HPMA等.,结构胶：,主要用于电子行业。,主原料：甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸酸等。,可推荐EGDMA，提高交联密度，提高胶的强度。,主要性能：,初粘性：利用长链的单体。FA8，FA10，FM246等,内聚力：用高Tg的单体，或增加交联密度。IBOMA,EGDMA，HEA等,附着力：利用功能官能团，FM1，GMA等,丙烯酸胶粘剂,15,FM1： 阳离子丙烯酸树脂合成（电泳漆），水处理行业。,IBOMA：要求高固低粘的丙烯酸树脂合成，丙烯酸木器漆乳液,FM246：塑胶漆用丙烯酸树脂，提高耐醇性。,EGDMA,BGDMA,DEGDMA：提高丙烯酸乳液的耐水性和交联密度，结构胶，橡胶改性等,PEG200DMA：厌氧胶,IBOA：UV胶用活性稀释剂,PEA：UV涂料，油墨，胶粘剂用活性稀释剂，,喷墨打印油墨,FA10：要求柔性的UV途层的活性稀释剂，光纤内涂层，光盘胶。,GMA：丙烯酸粉末涂料树脂，抗碱性丙烯酸乳液。环氧树脂稀释剂。,HEA：压敏胶（俗称玛拉胶），聚氨酯丙烯酸UV主树脂合成用封闭剂,HPA：双组分涂料的丙烯酸树脂合成，一般与NCO交联。,MEA：低毒性，低气味的UV活性稀释剂，橡胶改性,各单体用途,16,供应商,CIBA，DOW,潜在供应商,日本触媒，阿托菲纳,竞争对手,日本触媒：FM246，HEA, HPA,三菱：GMA：IBOMA，FM1,FM246,罗迪亚：IBOMA，IBOA,罗姆哈斯:FM1,IBOMA,EGDMA,BGDMA,DEGDMA,PEG200DMA,AMA,长兴:IBOMA,IBOA，PEA,萨多玛: BGDMA,IBOA，PEA,科宁：PEA，EGDMA，PEG200DMA,国产：IBOMA，IBOA，HEA，HPA，FM1，EGDMA等,主要供应商和对手,17,单体生产和储存其间,阻聚剂如 (,MEHQ,或,HQ),存在时,MEHQ,和,HQ,需要有氧下工作,由于桶底氧气先耗尽，聚合由底部开始,储存温度影响稳定性；避免日光直晒。,大多数单体至少在六个月内稳定，但其实往往超过十二个月。,定期摇一摇，储存更可靠！,air from,headspace,air depleted, polymerization can begin,存储条件,18,