中药制剂分析试题2

单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,第六章 中药制剂中各类化学成分分析,1,1,生物碱类成分分析,概述,理化性质,物理性状,（存在的形态，升华性，挥发性，光学活性）,碱性,溶解性,沉淀反应,沉淀剂：碘化物复盐、重金属盐、大分子酸,显色反应,+酸性染料（磺酸肽类）,有色配合物,紫外光谱特征,游离易溶于CHCl,3,，Et,2,O，EtOH等有机溶剂,生物碱盐水溶性增强,2,生物碱类成分的分离,溶剂萃取,柱层析（氧化铝、硅藻土、离子交换柱）,定性鉴别,沉淀反应、显色反应,多肽、蛋白质、鞣质等,假阳性反应,麻黄碱、秋水仙碱等,假阴性反应,马钱子散中生物碱成分的鉴别,取马钱子散1g，加浓氨试液数滴及氯仿10ml，浸泡数小时，,滤过，取滤液1ml蒸干，残渣加稀盐酸1ml使溶解，加碘化铋,钾试液12滴，即生成黄棕色沉淀。,3,定性鉴别,薄层色谱鉴别,吸附剂：氧化铝、硅胶,展开剂：氯仿、苯等,显色剂：改良碘化铋钾试剂，碘蒸气等,气相色谱,麻黄碱、苦参碱、颠茄类生物碱的含量测定,液相色谱,4,含量测定,总生物碱含量测定,化学分析法,分光光度法,直接测定,离子对萃取比色法,酸性染料比色法,BH,十,十,In,（,BH,十,In,）,BH,十,In,苦味酸盐比色法,雷氏盐比色法,异羟肟酸铁比色法,（,含有酯键结构的生物碱,）,5,含量测定,单体生物碱含量测定,薄层色谱法,高效液相色谱法,液液分配色谱法（以反相为主，如ODS或C,18,）,改进流动相（硅醇基抑制剂、低浓度的离子对试剂、季铵盐试剂、电解质缓冲液）,固定相改进（封尾技术）,液固吸附色谱法,离子交换色谱法（阳离子交换树脂）,检测器,气相色谱法,6,2 黄酮,类成分分析,概述,理化性质,物理性状,（存在的形态，颜色，挥发性，光学活性）,溶解性,酸碱性,酸性：与酚羟基的数目和位置有关,7,4- 二羟基 7-或4- 羟基 一般酚 5-羟基,碱性,游离甙元易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等,黄酮甙易溶于水、甲醇、乙醇,7,理化性质,显色反应,还原反应（盐酸镁粉反应）,金属盐类试剂的配合反应（铝、铅、锆、镁盐）,紫外光谱特征,I带(300-400nm),B环桂皮酰基,II,带(240-285nm),A环苯甲酰基,8,黄酮类成分的分离,溶剂萃取,柱层析（聚酰胺柱）,沉淀法,定性鉴别,显色反应,盐酸-镁粉反应,金属盐类配合反应,9,定性鉴别,薄层色谱鉴别,硅胶-,分离弱极性黄酮,展开系统：甲苯-甲酸乙酯-甲酸，氯仿-甲醇,聚酰胺-,分离含游离酚羟基的黄酮及其苷,展开系统：醋酸，醋酸乙酯-甲酸-水等,纤维素-,分离多糖苷混合物,展开系统：正丁醇-乙酸-水，甲酸，乙酸,10,含量测定,总黄酮含量测定,紫外分光光度法,比色法,高效液相色谱法,正相色谱,硅胶固定相没有羟基或乙酰化黄酮类成分,反相色谱（C,18,或C,8,）,流动相：甲醇-水-乙酸（磷酸缓冲液），乙腈-水,检测器,11,银杏叶提取物,总黄酮醇苷,含量,测定,含量测定色谱条件与系统适用性试验,用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；以甲醇-0.4%磷酸溶液（50：50）为流动相；检测波长为360nm。理论板数按槲皮素峰计算应不低于2500，山柰素酚峰与异鼠李素峰的分离度应大于1.5。,对照品溶液的制备,（略）,供试品溶液的制备,取本品,10,片，除去包衣，精密称定，研细，取约相当于总黄酮醇苷,19.2mg,的粉末，精密称定，精密加入甲醇,20ml,，称定重量，超声处理,20,分钟，放冷，再称定重量，用甲醇补足减失的重量，摇匀，滤过，精密量取续滤液,10ml,，置,100ml,锥形瓶中，加甲醇,10ml,、,25%,盐酸溶液,5ml,，摇匀，置水浴中加热回流,30,分钟，迅速冷却至室温，转移至,50ml,量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀，用微孔滤膜（,0.45,m,）滤过，取滤液，即得。,测定法,分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各,10,l,，注入液相色谱仪，测定，分别计算槲皮素、山奈素和异鼠李素的含量，按下式换算成总黄酮苷的含量。,总黄酮醇苷含量,=,（槲皮素含量,+,山奈素含量,+,异鼠李素含量）,2.51,12,3 三萜皂甙,类成分分析,概述,理化性质,物理性状（存在的形态，表面活性，吸湿性）,溶解性,紫外光谱特征,大多无明显的紫外吸收或仅在,200nm,附近有末端吸收,皂甙元能溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等,皂甙可溶于水，易溶于热水、含水稀醇等,甘草酸,人参皂甙(A型),13,理化性质,显色反应,醋酐-浓硫酸反应,五氯化锑反应,三铝醋酸反应,冰醋酸-乙酰氯反应,氯仿-硫酸反应,金属盐类反应,+铅、钡、铜盐,沉淀,酸性皂甙+硫酸铵/醋酸铅/中性盐沉淀,中性皂甙+碱式醋酸铅/氢氧化钡/碱性盐沉淀,14,三萜皂甙类成分的分离,溶剂萃取,柱层析（大孔树脂柱）,沉淀法,定性鉴别,泡沫反应,显色反应,15,定性鉴别,薄层色谱鉴别,吸附剂：硅胶、氧化铝、硅藻土,展开剂：,三萜皂,甙氯,仿,-,甲醇,-,水、正丁醇,-,醋酸乙酯,-,水等,极性较大的,体系,三萜皂甙元-以苯、氯仿、己烷等为主要组分,显色剂,三氯醋酸、50%及10%硫酸乙醇液、磷钼酸、浓硫酸-醋酸酐、碘蒸气等,16,含量测定,总皂甙含量测定,重量法,比色法,显色剂：香草醛-硫酸，香草醛-高氯酸，酸酐-硫酸等等,三萜皂甙类单体成分含量测定,薄层色谱法,高效液相色谱,甘草酸、远志皂甙紫外检测器,其他蒸发光散射检测器（ELSD）,17,概述,理化性质,物理性状（存在的形态，升华性，光不稳定性）,溶解性,酸碱性,酚羟基,酸性,游离溶于乙醇、苯、乙醚、氯仿等,醌甙可溶于热水，易溶于甲醇、乙醇,丹参醌IIA,大黄素,18,4 醌,类成分分析,理化性质,显色反应,羟基蒽醌+碱,橙，红，紫红，蓝,+Pb,2+,/Mg,2+,配合物,+对亚硝基二甲基苯胺,紫，绿，蓝，灰,19,定性鉴别,显色反应,升华法,薄层鉴别,吸附剂：硅胶,展开剂：多含甲醇或水的混合溶剂系统,分离甙和甙元,不含甲醇或水的混合溶剂系统,分离甙元,显色：碱性试剂，醋酸镁甲醇液、氨熏,20,含量测定,游离蒽醌的测定,弱极性溶剂提取后，加碱比色,结合蒽醌的测定,极性溶剂提取，水解测甙元,先酸水解后，非,极性溶剂提取甙元后测定,醌类单体成分含量测定,薄层色谱法,高效液相色谱,21,牛黄解毒片中游离蒽醌和总蒽醌的测定混合碱液比色法,对照品溶液测定：,以,1，8-二羟基蒽醌,为对照品，精密称取10mg于100mL量瓶中，加甲醇溶解并稀释至刻度（100,g/mL）。取1mL对照品液于10mL量瓶中，在水浴上蒸干，加,5%氢氧化钠-2%氢氧化铵混合碱,溶解并稀释至刻度，,放置1小时,，以5%氢氧化钠-2%氢氧化铵混合碱液为空白，在,510nm,波长处测定。,样品测定：,游离蒽醌的测定：取牛黄解毒片10片，刮去糖衣，精密称定重量，研细。称取一片重，置于具塞三角瓶中，精密加入,氯仿,100mL，称重，水浴上,回流,4小时，取下，加塞，放冷，称重，用氯仿补充至原重量，滤过，吸取滤液50mL于分液漏斗中，用,蒸馏水,20mL,洗涤,数次，至水层无色，弃去水液。氯仿层用,5%氢氧化钠-2%氢氧化铵混合碱液振摇萃取,数次，直至混合碱液无色，合并碱液，用20mL,氯仿洗涤,数次，至氯仿层无色，弃去氯仿层。将混合碱液在水浴上,加热数分钟至氯仿挥尽,，冷却，移入100mL量瓶中，并稀释至刻度，放置1小时，以5%氢氧化钠-2%氢氧化铵混合碱液为空白，在510nm处测定，计算游离蒽醌的含量（相当于1，8-二羟基蒽醌含量）。,22,牛黄解毒片中游离蒽醌和总蒽醌的测定混合碱液比色法,总蒽醌的测定：,精密称取游离蒽醌项下的牛黄解毒片粉一片置于150mL烧瓶中，加,2.5mol/L硫酸,30mL,直火回流4小时,，放冷，加入,氯仿,20mL，水浴,回流0.5小时,，放冷，吸出氯仿液，再加氯仿，反复操作至氯仿无色为止。合并氯仿层液，用,蒸馏水洗涤,数次，至水层无色，弃去水液。氯仿液用,5%氢氧化钠-2%氢氧化铵,混合碱液振摇萃取数次，至碱液无色，合并，用20mL氯仿洗涤数次，至氯仿层无色，弃去氯仿液。将碱液置水浴上加热至氯仿挥尽，冷却，移入50mL量瓶中，用混合碱液稀释至刻度，放置1小时，以5%氢氧化钠-2%氢氧化铵液为空白，在,510nm,处测定，,计算游离蒽醌的含量（相当于1，8-二羟基蒽醌含量）。,结合蒽醌的计算：,每片含结合蒽醌量,=,每片含总蒽醌量每片含游离蒽醌量。,23,复方丹参片中丹参酮A含量测定高效液相色谱法,色谱条件与系统适用性试验：,用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；甲醇-水（73：27）为流动相；检测波长为270nm。,对照品溶液的制备：,精密称取丹参酮A对照品10mg，置50mL,棕色量瓶,中，用甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀，精密量取5mL，置25mL棕色量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀，即得（每1mL中含丹参酮A40,g）,供试品溶液的制备：,取本品10片，糖衣片除去糖衣，精密称定，研细，取1g，精密称定，精密加入甲醇25mL，称定重量，超声处理15分钟，放冷，再称定重量，用甲醇补足减失的重量，摇匀，滤过，取续滤液，即得。,测定法：,分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各10L，注入液相色谱仪，测定，即得。,24,5 挥发性,成分分析,概述,理化性质,物理性状（气味，比重，折光性）,溶解性：易溶于有机溶剂,显色反应,酚类,+三氯化铁,蓝，蓝紫，绿,羰基,+苯肼、羟胺,结晶体,醛类,+硝酸银胺,银镜,内酯类,+亚硝酰铁氰化钠+NaOH,红色并逐渐消失,奧类,+浓硫酸,蓝，紫,柠檬烯,薄荷醇,桂皮醛,25,5 挥发性,成分分析,定性鉴别,化学反应,氧化反应(高锰酸钾，铬酸）,香草醛硫酸反应,薄层色谱,吸附剂：硅胶、氧化铝,展开剂：石油醚，正己烷，（加少量的乙酸乙脂或苯）,显色剂,气相色谱法,GC-MS或GC-FTIR,26,5 挥发性,成分分析,含量测定,总挥发油含量测定,挥发油测定器,蒸馏法,单一成分含量测定,气相色谱,薄层色谱法,高效液相色谱,GC-MS或GC-FTIR联用技术,27,4 其他类型,成分分析,香豆素类,显色反应,异羟肟酸铁反应,与酚羟基反应,FeCl,3,Gibbs试剂（2,6-二氯苯醌氯亚胺）反应蓝色,重氮试剂化反应,28,4 其他类型,成分分析,香豆素类,定性鉴别,化学反应法,荧光法,薄层色谱法,七宝美髯颗粒中补骨脂素、异补骨脂素的鉴别,取本品10g，研细，加醋酸乙酯20ml、盐酸0.5ml，超声处,理20分钟，滤过，滤液挥干，残渣加醋酸乙酯0.5ml使溶解，,作为供试品溶液。,薄层条件：硅胶G薄层板，展开剂正已烷醋酸乙酯（4:1），,显色剂为10%氢氧化钾甲醇溶液，紫外光灯365nm下检视。,29,4 其他类型,成分分析,香豆素类,含量测定,分光光度法,荧光光度法,薄层色谱法,高效液相色谱法,气相色谱法,30,4 其他类型,成分分析,有机酸,概述,理化性质,物理性状,（存在的形态，溶解性，挥发性）,提取分离,有机溶剂提取法,离子交换法,水蒸气蒸馏法,31,4 其他类型,成分分析,有机酸,定性鉴别,吸附色谱,分配色谱,含量测定,酸碱滴定法总有机酸,分光光度法,高效液相色谱法,薄层色谱法,其他方法,32,4 其他类型,成分分析,环烯醚萜类,概述特殊的单萜,理化性质,物理性状,（存在的形态，多苦味，稳定性）,溶解性：,易溶于水、甲醇，可溶于乙醇、丙酮、正丁醇,薄层定性鉴别,吸附剂：,硅胶、聚酰胺,显色剂：,硫酸乙醇，茴香醛试液，香草醛硫酸试液，对二甲氨基苯甲醛硫酸试液,龙胆苦甙,33,4 其他类型,成分分析,环烯醚萜类,含量测定,高效液相色谱法,薄层扫描法,荧光分光光度法,分光光度法,复方栀子冲剂中栀子甙的含量测定,精密称取本品3g，置索氏提取器内，加甲醇回流提取6小时，,回收甲醇至干，加水10ml溶解，用水饱和正丁醇提取，提取,液蒸干，以甲醇溶解，通过已处理好的活性炭-中性氧化铝柱，,用甲醇100ml洗脱，收集洗脱液，蒸干，残渣用2ml甲醇溶,解，作为供试品溶液。,薄层条件：硅胶GF,254,薄层板，展开剂氯仿甲醇25%氨,水（4:1:0.1），检测波长247nm，参比波长370nm。,34,4 其他类型,成分分析,单萜及二萜类,含芍药甙中药制剂的分析,薄层色谱,高效液相色谱,含穿心莲内酯中药制剂的分析,薄层色谱,回滴法,比色法总内酯,薄层扫描或高效液相色谱法单体成分,穿心莲内酯,35,4 其他类型,成分分析,多糖（,polysaccharides,）,概述,理化性质,物理性状,（存在形式，还原性）,溶解性：,溶于水，低浓度的酸碱，盐溶液，不溶于醇、醚、丙酮,提取分离,水提醇沉,防止水解，注意消除酶、酸、碱等的影响,36,4 其他类型,成分分析,多糖（,polysaccharides,）,提取分离,金属盐沉淀法,季胺氢氧化物沉淀,柱色谱法,（,活性炭+等量的硅藻土）,凝胶色谱法（葡聚糖凝胶sephadex，琼脂糖凝胶sepharose，聚丙烯酰胺凝胶Bio-gel P）,制备型区域电泳,37,4 其他类型,成分分析,多糖（,polysaccharides,）,定性鉴别,薄层色谱（硅胶、纤维素、硅藻土）,纸色谱,展开剂：正丁醇、水混合体系,显色剂：苯胺-邻苯二甲酸的正丁醇饱和水溶液等,电泳法,滤纸电泳、玻璃纤维纸电泳、醋酸纤维薄膜电泳、凝胶电泳,高效液相色谱法,气质联用,酸水解中和柱前衍生GC-MS,38,4 其他类型,成分分析,多糖（,polysaccharides,）,含量测定,总多糖的测定,3,5-二硝基水杨酸比色法棕红色（550nm）,半微量定量法,苯酚-硫酸法蓝绿色（480-490nm）,蒽酮-硫酸法黄绿色(620nm),单体多糖的含量测定,高效凝胶液相色谱法确定分子量,高效液相色谱法确定组成,色谱柱：氨基键合相硅胶柱，或普通硅胶柱,检测器：示差折光检测器,39,4 其他类型,成分分析,多糖,灵芝多糖的,测定,含量测定,对照品溶液的制备,精密称取105干燥至恒重的葡萄糖对照品适量,标准曲线的制备,(硫酸蒽酮法，,= 625nm),供试品溶液的制备,取本品粉末约2g，精密称定，置索氏提取器中，加水90ml，电加热器加热回流提取至提取液无色，提取液转移至100ml量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，精密量取10ml，加入乙醇150ml，摇匀，4 放置12小时，取出，离心，倾去上清液，沉淀加水溶解并转移至50ml量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，即得。,测定法 （略）,本品按干燥品计算，含灵芝多糖以无水葡萄糖(C,6,H,12,O,6,)计，不得少于0.50%,40,