5、氯碱培训氯碱安全生产技术

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,氯碱生产安全技术,原上海天原化工厂副厂长,高级工程师,国家注册安全评价师,邱庠墉,中国氯碱网&中国氯碱工业协会上海培训中心,2011年6月,1,目录,一、我国氯碱工业概况,二、氯碱生产危险性分析与发生的事故概述,三、烧碱生产工艺以及安全技术,1、盐水制备,2、电解（石棉隔膜电解槽，离子膜电解槽）,3、蒸发,4、氯氢处理,四、氯气产品生产工艺以及安全技术,1、液氯,2、合成盐酸,3、次氯酸钠溶液,4、漂粉精、漂白粉、漂白液,5、其他氯产品,五、设备、公用工程对安全生产的影响,2,一 我国氯碱企业概况,氯碱工业是重要的化工原料工业，在国民经济中起着重要的作用。氯碱产品广泛应用于轻工、纺织、冶金、食品等行业，也是化工行业的重要原料。建国以来，以烧碱为主要标志的氯碱工业发展很快，目前我国生产能力和产量已居世界第一位，满足着各行各业的需求。,我国氯碱企业发展迅速，从1949年只有56家企业，生产烧碱不足1万吨。1958年增加了十多个新建企业，产量达到60万吨。90年代至今又进一步快速发展，2010年烧碱生产企业总数达到176家，生产能力已达到3021万吨。聚氯乙烯生产企业达到94家，生产能力已达到2043万吨。,3,然而，氯碱生产是危险性很高的化工生产行业，一旦发生事故其后果也是惊人的。我国也发生过数十人死亡、数百人吸入氯气而引起中毒的事故。虽然我国氯碱生产企业不断加强了安全管理，采取了许多安全防范措施，防止发生类似的严重事故，取得了显著效果。但是氯碱企业的安全生产仍存在许多不利因素，主要表现在：第一、随着国内对氯碱产品的需求的增加，生产企业数量也增加，企业规模不断扩大，稍有不慎就可能造成严重的事故；第二、氯碱企业新职工增加很多，有可能缺少系统的培训，职工素质不高，难以处置突发事件，以致酿成严重事故。第三、企业管理滑坡，该管的没有管好，酿成许多不该发生的事故，等等。,4,这些不利因素不仅关系到本厂职工的安全，而且关系到社会的安全和稳定，也是直接影响到化工行业的形象和声誉。每个氯碱企业都应该加强自身的安全管理工作，不断增强法制意识，努力提高安全管理水平，杜绝发生社会灾害性事故，减少职工的伤亡。,5,二 氯碱工业其危险特性分析,随着氯碱企业生产规模的扩大，各类事故的发生也在不断增加，有些严重的事故不得不引起所有氯碱企业的重视。中国氯碱工业协会和国家安监总局危化开展了大量的安全技术活动，在氯碱企业的大力支持下，对促进和提高氯碱企业的安全管理水平、安全生产技术措施工作发挥了积极作用，取得了很好的实际效果。,6,据不完全统计氯碱企业发生的事故大致为化学爆炸、火灾、中毒窒息、触电、高处坠落、灼烫、物体打击、机械起重伤害等为多发事故。其主要原因有违章违纪、培训不力、操作技术不熟练、设备工具缺陷、材质选用不当、对现场缺乏检查等方面的问题。这些事故的发生，充分反映了氯碱企业生产中的有毒有害、易燃易爆、高温高压、腐蚀性强、工艺复杂等诸多危险特性。为此我们必须加以高度认识，认真落实全方位的安全管理要求和安全防护措施，提高安全可靠性，有效地保护好职工的安全和设备财产的安全，确保生产正常进行。,7,中华人民共和国“安全生产法”的颁布实施和国家一系列的法律法规、标准为我们提供了强有力的支持。我们必须进一步提高法制意识，认真学法守法，遵法守纪，全面提高安全管理水平，为氯碱企业的安全正常生产，防止事故的发生，作出我们的应有贡献。,8,氯碱化工生产装置特点有生产连续性强、装置规模大、生产危险性大；产品关联度高、整个氯碱化工的生产线必须保持物料高度平衡对生产稳定性要求高；危险化学品物料的腐蚀性、毒害性、易燃易爆性对设备及材质要求高；生产连续性对操作人员素质要求高；生产控制对自动化要求高等。氯碱生产过程的产品关联情况以下图表示。（例）,9,上海氯碱化工股份有限公司氯碱产品生产关联图 （,2008,年）,生产原料,生产装置,生产产品,工业盐加水 化盐装置化成盐水（氯化钠饱和盐水）,一次精制盐水,一次精制盐水,电解联产的氢气,下游产品使用,直流电 51型隔膜电解槽,电解液蒸发,30%工业级氢氧化钠,电解联产的氯气,下游产品使用,二次精制盐水,F1 型离子膜电解槽装置,F2型离子膜电解槽装置,32%高纯度氢氧化钠,32%高纯度氢氧化钠蒸发,48%高纯度氢氧化钠,膜式蒸发99%,固体高纯度氢氧化钠,电解联产的氢气,压缩加压灌装钢瓶 压缩氢气,氢气锅炉的燃料 低压蒸汽,干燥输送供吴泾化工公司 氢气,10,生产原料,生产装置,生产产品,电解联产的氯气,冷冻液化,气液分离,包装钢瓶,液氯钢瓶,次氯酸钠反应槽,次氯酸钠溶液,氢气、氯气合成炉,氯化氢气体,冷冻干燥输送供吴泾化工公司,氯化氢气体,工业水吸收,工业盐酸,高纯水吸收,高纯盐酸,氢氧化钙,32%高纯度氢氧化钠 次氯酸钙氯化反应 分离、干燥,次氯酸钙（漂粉精）,乙烯、 汽化氯气 四氯化碳氯化反应,四氯化碳,乙烯、氯气,直接氯化反应 1，2二氯乙烷（中间产品）,乙烯、氯化氢、氧气 氧氯化反应 1，2二氯乙烷（中间产品）,1，2二氯乙烷 热裂解炉 粗氯乙烯 精制,氯乙烯,（中间产品）,氯化氢回收到氧氯化反应作为原料,精制氯乙烯 聚合釜 分离 干燥 包装 聚氯乙烯树脂,11,生产过程中存在的主要危险、危害,1、,电解生产中需要使用大量电力由交流电整流为直流电，通过电解槽使氯化钠水溶液电解生产氯、氢和氢氧化钠。在生产过程中发生突然停电将会使电解生产系统工况突然变化，如果处理不当，轻则发生氯气逸出引起人员中毒，重则会有可能发生爆炸事故,。,2、电解生产中使用的氯化钠水溶液中含的胺、铵离子，在电解过程会与氯发生反应生成三氯化氮随着氯气带出，在液氯生产中液化在液氯之中。三氯化氮是一种危险的爆炸物质，由于液氯在使用中的汽化过程，剩余液氯中的三氯化氮含量比例上升，如果达到一定数量就会发生爆炸。,12,3,、电解过程在高直流电压、高直流电流强度下进行，人体不慎接触，有发生触电事故的可能。,4,、氯气是黄绿色有刺激性气味的、高度毒性的有毒气体，人吸入少量的氯气就会发生中毒。氯气能与许多化学品如乙炔、乙醚、氨、燃料气烃类、氢气、金属粉末等猛烈反应发生爆炸或生成爆炸性物质。氯气也有强腐蚀性质，对金属和非金属都有腐蚀作用。生产中必须防止氯气的泄露，作业环境中的氯气浓度必须小于,1mg/m,3,。,由于氯气对人体的急性毒性作用明显，不同浓度氯对人的急性毒性反应见下表。,13,表1 氯对人体的急性毒性,浓度（,mg/m,3,）（,ppm,）,反,应,3000,（,1000,）,深吸少许可能危及生命,300,（,100,）,可能造成致命性损伤,120,180,（,40,60,）,接触,30,60min,可能引起严重损害,90,（,30,）,引起剧咳,18,（,6,）,刺激咽喉,3,9,（,1,3,）,有明显气味，刺激眼、鼻,1.5,（,0.5,）,略有气味,0.06,（,0.02,）,嗅觉阈浓度,14,5,、隔膜电解槽的隔膜是由石棉纤维配制浆液经真空吸附在阴极网上，生产过程中产生的氯气中会含有一定量的氢气，氯气与氢气混合在一定比例时会发生爆炸，氯气与氢气的爆炸极限为,5%-87.5%,（体积比），因此对氯气中的氢含量要严格加以控制。隔膜电解槽工艺指标规定氯气中的氢含量单槽小于,1%,，氯气总管小于,0.4%,。,6,、各反应单元，各种物料的配比、流量、加料速度和物料规格，以及温度和压力等参数的控制，不仅影响产品质量，还会严重危胁安全生产。例如直接氯化单元，尾气中氧气含量如大于,10,，则在反应系统就会引起化学爆炸。,15,7、生产中存在着许多腐蚀性物质，如氯气、氯化氢、烧碱、硫酸等，在遇到水的情况下腐蚀性大大加强。如果各生产工序水份控制不严，设备很快就会被腐蚀而受损，从而造成物料的大量泄漏，往往引起生产中止，甚至可能引起火灾、爆炸和中毒事故。,同时生产过程中由于腐蚀严重，检修频繁，所以往往是边生产边检修如果安全制度执行不严，安全措施不落实，如焊接火星遇到装置内泄漏出来的易燃物料容易引起火灾爆炸事故。另外这些腐蚀性物质泄漏出来，溅入眼睛或皮肤接触可引起化学灼伤。,16,8、贮罐超量贮存是非常危险的，液氯钢瓶、液氨钢瓶的超量充装是非常危险的，一旦发生超量充装可能造成钢瓶的物理性爆裂，如1吨钢瓶包装的液氯逸出将会造成几百米范围内的人员和生物受到严重的生命威胁。,9、压力容器、压力管道是化工生产中的重要装备，如果发生超温、超压或者受到腐蚀强度降低也是容易发生设备损坏的事故，一旦发生设备损坏的大量泄漏，将会造成恶性爆炸事故或有毒有害物料的泄露事故。,10、液氯槽罐车装卸料操作过程中，如果管理、配合不好，容易发生拉断软管，造成物料大量泄漏，将会引起严重后果。,17,11,、化学灼伤是化工生产中常见的职业性损伤，极大部分为生产性事故造成的占,95%,；生活性事故（包括谋害）占,5%,。发生的原因既有工厂设备失修、管理不善、制度不健全、布局不合理等原因；又有劳动者素质（工作粗心、违章操作、缺乏防护常识）等原因。化学灼伤约占各类灼伤病例数的,5%,或更多。化学灼伤是一种或几种化学物质致伤，该物质是常温或高温的，直接对皮肤刺激、腐蚀及化学反应热引起的急性皮肤损害。可伴有眼灼伤和呼吸道吸入性损伤。有的化学物质可经皮肤、粘膜吸收中毒。有时灼伤面积很小而合并化学中毒致死，所以更要重视。,18,12、液氨作为冷冻剂制冷的工艺还是许多工厂在使用的范围，氨气是有毒有害、有爆炸危险的物质，生产中的安全必须引起高度重视。,氨气的危险特性,氨液化的，含氨50%是危险化学品，按其危险特性为第2.3类，即常用危险化学品的分类及标志（13690-92）中的第2类压缩气体和液化气体中的有毒气体。氨与空气混合能形成爆炸的混合物；遇明火、高热会引起燃烧爆炸；受热后瓶内压力增大，有爆炸的危险；泄漏物质可导致中毒；对眼、粘膜或皮肤有刺激性，有灼伤危险；有毒，易燃；有特殊的刺激性气味。,19,氨的健康危害,氨（,NH3,）为常温常压下具有特殊刺激性臭味的气体，加压时易被液化为无色液体。分子量,17.032,，凝点,-77.7,，沸点,-33.5,，气体相对密度（空气,=1,）为,0. 6,，液体的相对密度（水,=1,）为,0.821,（,-79,）。易溶于水，其水溶液即为氨水，含氢氧化铵和氨，呈弱碱性。与空气混合爆炸极限为,15.727.4%,。,20,氨主要作用于呼吸系统，对粘膜有刺激和腐蚀作用。低浓度时可使眼结膜、鼻咽部、呼吸道粘膜充血、水肿等。高浓度氨损伤肺泡毛细血管管壁，使其扩张和渗透性增强，破坏肺泡表面活性物质，肺间质和肺泡产生大量渗出物，形成肺水肿。同时支气管、毛细支气管亦充血。水肿、痉挛。氨的水溶性强，分子量小，扩散速度快，能迅速渗透到组织内，使组织蛋白变性。产生大量分泌物，可影响氧气的吸入和弥散，造成呼吸功能障碍，出现低氧血症，乃至急性成人呼吸窘迫症，心脑缺氧等。缺氧又可提高血管通透性。氨气对神经系统的作用在中毒开始为兴奋，随后为惊厥，继而嗜睡以至昏迷。亦可通过神经反射作用致心跳和呼吸骤停。,21,长期接触低浓度氨，被损伤的粘膜易被致病菌、病毒感染，反复感染则形成慢性炎症。接触高浓度氨或氨水，可引起眼结膜水肿，角膜溃疡，虹膜炎、晶体混浊，甚至角膜穿孔，易感染，病程长。重度中毒可见白细胞数增高，血氨增高，可出现肝功能异常。SGPT增高。心电图可出现S-T、T波改变，心律不齐。氨对人体的毒性反应见表2。,22,表,2,氨对人体的毒性反应,浓度（,mg/m,3,）,时间（,min,）,反,应,35007000,30,立即死亡,17504500,30,可危急生命,700,30,立即咳嗽,553,30,强烈刺激现象,175350,28,鼻、眼刺激，呼吸及脉搏加速,140210,28,有明显不适、但尚可工作,140,30,眼及上呼吸道不适，恶心、头痛,70140,30,可以工作,70,45,呼吸变慢,67.2,45,鼻咽刺激感,9.8,45,无刺激作用,13.5,45,可以识别气味,0.7,45,感觉到气味,23,13、气瓶事故,气瓶属于移动式压力容器，不论充装是永久气体、液化气体、溶解气体，一旦逸出瓶外，极易扩散。,（1）,受热、超装引起爆裂或爆炸,气瓶超过使用期限或材质不良，充装气体的气瓶，即使不超过设计压力，若在储存期间遇到高温天气，气瓶内压力随着温度上升而升高，超过气瓶所能承受的压力时，就会发生爆裂,。,24,充装过量。气瓶若充装过量，特别是液化气体，在遇到阳光曝晒或其他热源作用后，瓶内将产生极大的膨胀力，把气瓶胀破。气瓶爆裂后如果逸出的是可燃气体。遇火源会引起着火或爆炸。氨的膨胀系数、压缩系数和常压系数见表3。,职业性急性中毒是气瓶超装或材质年久疲劳等意外破损爆裂致氨大量逸放，操作人员在短时间内接触高浓度氨气以急性呼吸系统损伤为主的全身性疾病。严重者可发生急性成人呼吸窘迫综合症及其他并发症，也常伴有眼和皮肤的灼伤，严重时会造成人员伤亡和社会灾害性事故。,25,（2）,违章运输或装卸,气瓶在运输时违反高温季节运输时间的规定造成气瓶受到太阳照射温度升高或违反气瓶装卸安全操作规程，被抛掷、碰撞、滚滑致使瓶帽、瓶阀撞开或损坏，甚至发生气瓶迸裂爆炸以致气体逸出。由于气瓶盛装的是毒害性气体，则可能发生社会灾害性事故。,（3）,性质相互抵触的气瓶混存混运,性质相互抵触的气瓶混存一库或混装一车，如遇阀门渗漏，性质相互抵触的气体接触混合会发生爆炸。另外，气瓶如和其他易燃危险品混存混运时，其他危险品着火也会使气瓶受热爆炸。,（4）,库房通风不良,气瓶在储存过程中，若阀门渗漏，库房通风不良，可燃气体聚积，遇着火源则可能发生爆炸事故。,26,项目,符号,温度 单位,饱和蒸汽压,常压密度,压缩系数,膨胀系数,Pv,d,106,105,atm,Kg/s,1/atm,1/,0,4.2380,0.6386,111,204,10,6.0685,0.6247,122,217,20,8.4585,0.6103,137,234,30,11.512,0.6052,158,257,40,15.339,0.5795,185,285,50,20.059,0.5629,220,313,60,25.787,0.5452,262,338,27,三 烧碱生产工艺以及安全技术,氢氧化钠（烧碱）生产装置主要工艺流程简介,1、,盐水制备,化盐是烧碱生产的第一道工序，将固体食盐化成盐水，并加入有关化学物质，除去盐水中杂质，再经过沉淀得到合格的精制盐水，供电解使用。工业盐用工艺水溶解成饱和盐水，加入碳酸钠并与蒸发回收盐水中的氢氧化钠和与钙、镁离子反应生成沉淀物，经过沉清桶自然沉降除去沉淀物。澄清盐水再经过砂滤器过滤成为合格的一次精制盐水供电解使用。,28,精制盐水工艺指标为：氯化钠含量318克/升，钙、镁含量5毫克/升，铵含量：无机铵含量1毫克/升，总铵含量4毫克/升，硫酸根含量5克/升，过碱量：氢氧化钠0.070.15克/升，碳酸钠0250.35克/升，盐水沉清桶控制温度503。PH控制各厂不一，有酸性盐水入槽、碱性盐水入槽或中性盐水入槽，这些情况都有。,2、电解（石棉隔膜电解槽，离子膜电解槽）,29,2.1、金属阳极隔膜电解装置：,精制盐水经过加温进入金属阳极石棉隔膜电解槽的阳极室，与通入电解槽的直流电进行电解反应，在电解槽的阳极室释放出氯气；电解槽的阴极室释放出氢气；流出的液体为电解液（浓度为10%-12%的氢氧化钠溶液）。电解液输送到蒸发器进行蒸发，浓缩到30%或42%的氢氧化钠溶液。经过冷却、分离析出的结晶盐， 再进行配制，分析化验合格送入成品储槽。在电解槽联产的氯气、氢气分别进行冷却、干燥后输送到各生产装置使用。分离析出的结晶盐再溶解成熟盐水，回到化盐工段回收利用。,30,反应方程式：2NaCl+H,2,O,电解,Cl,2,+H,2,+,2NaOH,图1 隔膜电解槽氢氧化钠（烧碱）工艺流程,溶盐反应桶,盐水澄清桶,盐水过滤器,一次精制盐水,阳极室,阴极室,联产氯气,冷却、干燥,氯气加压输送,氢氧化钠,交流电,整流器,直流电,联产氢气,冷却,氢气输送,蒸发提浓,30%工业级氢氧化钠,31,2.2、离子交换膜电解装置：,离子交换膜是一种能够让Na+等阳离子通过,而阻止Cl- 和OH- 等阴离子通过的阳离子交换膜。离子交换膜法制氢氧化钠就是利用离子交换膜的这一特性,将电解槽的阳极和阴极隔开来制取高纯度、高浓度的氢氧化钠和联产氯气和氢气的。,从化盐工段送来的一次精制盐水经过二次精制装置制得含杂质极少的二次精制盐水进入离子交换膜电解槽阳极室进行电解释放出氯气。与此同时将制成的高纯水进入离子交换膜电解槽阴极室与Na+反应释放出氢气, Na+与OH- 结合生成NaOH溶液, 电解槽阴极室流出的NaOH溶液控制在32%的浓度，流到受槽汇集后输送到相关部门的贮罐。阳极室流出的淡盐水经过脱氯处理后返回化盐工段回收利用。,32,图2 离子膜电解槽氢氧化钠（烧碱）工艺流程,一次盐水,碳素过滤器,螯合树脂塔,二次精制盐水,阳极室,阴极室,联产氯气,冷却、干燥,氯气加压输送,32%,氢氧化钠,精制高纯水,交流电,整流器,直流电,联产氢气,冷却,氢气输送,蒸发提浓,50%,氢氧化钠,淡盐水回收处理工序,33,随着国内离子交换膜电解装置的不断发展目前离子交换膜电解的烧碱产量已达到总产量的84.3%，隔膜法电解的烧碱产量只为总产量的15.7%。,34,3、蒸发,把电解生产的含量为10%12%氢氧化钠的电解液，经预热后，送入多效蒸发器，以蒸汽加热除去电解液部分水分，将电解液浓缩到氢氧化钠含量为30%或42% （45%、50%），成为液碱产品或生产固碱产品。同时将在浓缩过程中的结晶盐分离，化配成回收盐水返回化盐工段循环使用。我国生产工厂大部分使用的为三效顺流蒸发流程。蒸汽消耗得到大幅度的下降。,35,4、氯氢处理,氯氢处理工序是将电解生产的氯气和氢气分别进行冷却和干燥，输送到使用部门使用。在电解生产过程中起着承上启下的作用，也是稳定电解槽正常运行、确保安全生产的重要环节。,36,由于电解槽生产出来的氯气在80以上，含有大量的饱和水蒸汽，湿氯气对钢铁及大多数金属有强烈的腐蚀作用，只有少量的稀土及贵金属或非金属材料在一定条件下才能抵御湿氯气的腐蚀，而干燥脱水后的氯气在通常条件下对钢铁的腐蚀等常用材料的腐蚀是比较小的。所以氯气处理的目的就是在于除去湿氯气的水分，使之成为含湿量甚微的干燥氯气，以适应氯气输送和氯气产品生产的需要,。,37,氯气处理采用“先冷却、后干燥” 工艺流程。先对湿氯气由钛冷却器（一段为工业水、二段为低温水）冷却，使氯气温度降低到15，经过水沫过滤器后进入硫酸干燥塔，与硫酸接触吸收水分，出干燥塔的干氯气经过自净式酸雾过滤器去除酸雾，而后进入氯气压缩机加压后经分配台送到各使用部门。氯气压缩机有离心式压缩机（透平压缩机）和液环式压缩机（纳氏泵）二大类，目前生产规模较大的单位大多数已采用离心式压缩机生产。液环式压缩机（纳氏泵）仍然也有许多单位在使用。,38,氯气处理工段中还有一个重要的安全装置就是事故氯气处理装置，这是必须设置的安全设施，以确保电解生产过程中的氯气不会发生氯气外泄的重要措施。对此装置生产、安全、设备管理部门必须重点检查，确保事故氯气处理设备处于正常状态，千万不能疏忽大意。,39,氢氧化钠（烧碱）生产装置其主要危险、有害因素有：,腐蚀性,：氢氧化钠（烧碱）为强腐蚀性物质，对人体皮肤及眼睛有强烈的刺激作用，对接触氢氧化钠（烧碱）的工操作人员必须正确使用劳动防护用品，防止发生化学灼伤事故。,40,毒害性,：氯气是黄绿色有刺激性气味的、高度毒性的有毒气体，人吸入少量的氯气就会发生中毒。操作人员与氯气接触必须佩带防毒面具，紧急事态抢救时必须佩戴空气式呼吸器。氯气能与许多化学品如乙炔、乙醚、氨、燃料气烃类、氢气、金属粉末等猛烈反应发生爆炸或生成爆炸性物质。氯气也有强腐蚀性质，对金属和非金属都有腐蚀作用，生产中必须防止氯气的泄露，车间作业环境中的氯气浓度必须小于,1mg/m,3,。,41,爆炸性,：氢气为无色无臭气体，与空气混合能形成爆炸性混合物，遇热或明火即会发生爆炸，爆炸极限,(V%),：,4.1-74.1,。气体比空气轻，在室内使用和储存时，漏气上升滞留屋顶不易排出，遇火星会引起爆炸。氢气与氟、氯、溴等卤素会剧烈反应。工作现场严禁吸烟。避免高浓度吸入。进入有限空间或其它高浓度作业场所，须有人监护。生产场所、储存间内的电气设备、照明、通风等设施应采用防爆型。禁止用易产生火花的机械设备和工具。,42,氯内含氢,：隔膜电解槽的隔膜是由石棉纤维配制浆液经真空吸附在阴极网上，生产过程中产生的氯气中会含有一定量的氢气，氯气与氢气混合在一定比例时是会发生爆炸，氯气与氢气的爆炸极限为,5%-87.5%,（体积比），因此对氯气中的氢含量要严格加以控制。隔膜电解槽工艺指标规定氯气中的氢含量单槽小于,1%,，氯气总管小于,0.4%,。,43,盐水含铵,：氯化钠盐水中含的铵离子、总铵在电解过程会与氯发生反应生成三氯化氮随着氯气带出，在液氯生产中积聚在液氯之中。三氯化氮是一种危险的爆炸物质，由于液氯在使用中的汽化过程，剩余液氯中的三氯化氮含量比例上升，如果达到一定数量就会发生爆炸。,44,电解槽脱水,：由于电解槽中的氯化钠盐水是一种电介质，大电流情况下保持相应的电阻平衡，有稳定的电压降。如果电解槽中的氯化钠盐水达不到控制的液位，就会破坏电阻平衡造成电解槽温度急剧上升，以至发生电解槽短路的燃烧或者爆炸事故的发生。,45,触电,：电解过程在高直流电压、高直流电流强度下进行，操作人员必须使用绝缘用品，穿绝缘靴子，戴绝缘手套，防止触电事故发生。,46,化学灼伤,：化学灼伤是化工生产中常见的职业性损伤，极大部分为生产性事故造成的占95%；发生的原因既有工厂设备失修、管理不善、制度不健全、布局不合理等原因；又有劳动者素质（工作粗心、违章操作、缺乏防护常识）等原因。化学灼伤约占各类灼伤病例数的5%或更多。化学灼伤是一种或几种化学物质致伤，该物质是常温或高温的，直接对皮肤刺激、腐蚀及化学反应热引起的急性皮肤损害。可伴有眼灼伤和呼吸道吸入性损伤。有的化学物质可经皮肤、粘膜吸收中毒。有时灼伤面积很小而合并化学中毒致死，所以更要重视。,47,氢氧化钠（烧碱）的生产过程中电解工段、蒸发工段包括各种浓度的氢氧化钠液体和固体，都会对人体造成化学灼伤，尤其对眼睛造成的伤害后果非常严重，以致失明。,48,四 氯气产品生产工艺以及安全技术,氯气产品生产装置：,1、液氯,液氯装置主要有：液化、储存、包装、冷冻、汽化工序。,液氯工段主要是将来自氯处理的气体氯经过低温冷冻成为液体氯。,液化设备主要有液化槽（或列管式液化器）以氨制冷的低温氯化钙溶液循环供冷，氯气在液化管内液化，经过气液分离器，液氯流入液氯计量槽，未液化氯气送到合成盐酸工段生产盐酸，液氯经过液氯泵或汽化器加压后对液氯钢瓶进行包装或直接送到液氯使用部门。目前已有许多单位使用氟制冷的直冷式液化器生产液氯，可降低液氯生产的能耗。,49,安全要点,：,、在电解过程会与氯发生反应生成三氯化氮随着氯气带出，在液氯生产中液化在液氯之中。三氯化氮是一种危险的爆炸物质，由于液氯在使用中的汽化过程，剩余液氯中的三氯化氮含量比例上升，如果达到一定数量就会发生爆炸。,50,、在液氯生产过程中原料氯气被冷凝成液体氯，还有一些氯气和不凝性气体成为液氯生产的尾气送到盐酸合成炉作为生产盐酸的原料。由于氯气与氢气混合在一定比例时是会发生爆炸，氯气与氢气的爆炸极限为5%-87.5%（体积比），因此对氯气中的氢含量要严格加以控制。为此液氯生产工艺规定液氯尾气的氢含量必须小于4%，控制在爆炸极限的下限之外，不致发生爆炸事故。液化尾气的含氢量必须控制在4%以下，为此必须控制氯气液化效率不85%、尾气含氯量70%。,51,、液氯包装绝对不能充装过量。气瓶若充装过量，特别是液化气体，在遇到阳光曝晒或其他热源作用后，瓶内液体将产生极大的膨胀力，,致使,气瓶,破裂。（同样凡是输送液氯的管道二端也不能闷死，否则管道的液氯将产生极大的膨胀力，致使管道破裂或法兰垫片冲破。）将会造成重大的氯气外逸事故。,52,、生产中必须密切注意液化设备的泄漏情况，一旦发现泄漏必须立即停止发生泄漏液化设备的使用。,53,建议,、氯是级毒物，最高容许浓度为1mg/m,3,，深吸少许可致死的浓度为1000ppm，由计算结果可以看出，不同泄漏情况，可致人深吸少许致死的区域是距泄漏点下风向15m75m不等。Cl,2,浓度达到ERPG1水平的下风向影响距离也是非常大的，可至万余米。,54,、由计算结果可见，即使是贮槽或钢瓶发生1mm孔径的液氯泄漏，若未及时采取堵漏措施，其毒性影响范围也是较大的，因此建议：,应保证现场氯气检测报警仪的灵敏性、可靠性，以便及时发现泄漏；,应在现场配备适用的堵漏材料和个人防护用品，在第一时间做到安全堵漏，以降低泄漏量，缩小氯气扩散影响范围；,教育培训员工掌握现场堵漏技术、自救互救技术。,55,、鉴于氯的高毒性和现场的高储量，根据“危险化学品重大危险源辨识GB1821-2009”标准规定，现场液氯储量在5t（临界量）以上就属于重大危险源；液氯生产储槽，包装、存放单元的液氯储量也较大，均已构成重大危险源，因此应按照有关文件要求，参照计算结果，编制化学事故应急救援预案，并经常演练，确保各种临警设施在事故发生时好用,。,56,中国氯碱工业协会安全专业委员会针对国内涉氯企业现状，提出了,关于氯气安全设施和应急技术的指导意见,，要求有关企业在实际工作中加以贯彻实施，进一步从本质安全上提高生产安全管理水平，确保液氯生产的现场安全条件。,57,2、合成盐酸,盐酸生产装置主要有：合成、吸收、储存、气体输送工序。,氢气与空气混合能形成爆炸性混合物，遇热或明火即会发生爆炸，爆炸极限(V%)：4.1-74.1。气体比空气轻，在室内使用和储存时，漏气上升滞留屋顶不易排出，遇火星会引起爆炸。生产场所、储存间内的电气设备、照明、通风等设施应采用防爆型。禁止用易产生火花的机械设备和工具。盐酸合成炉点火前必须把炉内的氢气置换干净，防止发生爆炸。盐酸合成炉的氯氢配比必须保持氢气适当过量，确保氯气反应完全。放空尾气中含有过量的氢气，尾气系统不能进入空气，从而造成氢气与空气混合的爆炸性气体，要求控制尾气中含氧必须5%。,58,3、次氯酸钠溶液,次氯酸钠溶液生产装置：反应、储存,将氢氧化钠配制为15%的溶液，通入原料氯气或废氯气，经碱液吸收反应生成次氯酸钠溶液，当有效氯达到1011%时停止通氯。冷却后送到贮槽储存。通氯反应设备有带冷却管的反应池，带冷却装置的反应吸收塔。,59,安全要点,、严格控制反应温度，当反应温度大于,60,时次氯酸钠将会发生分解反应放出氧气和氯气，造成环境污染和作业人员中毒的事故。,、严格控制通入氯气的数量，当通入氯气过量时，次氯酸钠溶液将会发生分解反应，也会发生事故。,、次氯酸钠溶液的腐蚀性很强，反应设备、贮槽和管道必须进行防腐蚀处理。,60,4、漂粉精、漂白粉、漂白液,漂粉精装置；配浆、氯化、分离、混合、干燥、造粒、包装,次氯酸钙（漂粉精）生产中都是有氯气和氢氧化钙参与反应生成的次氯酸盐。次氯酸根（ClO,-,）是一种不稳定的化合物，在酸性环境中或接触高温时会发生分解，放出氧气和氯气。剧烈反应时可能使容器爆破。次氯酸钙（漂粉精）是粉状物，与有机物质、一般润滑油脂等接触时也会发生分解反应放出氧气和氯气。,61,5、其他氯产品,其他氯产品生产数量较大的产品，大致有环氧氯丙烷、二氯异腈尿酸钠、水合肼等等，这些氯气产品的主要原料是氯气，氯气的危险、有害因素前面已有叙述。各自的其他危险特征请大家给以补充。,62,危险化学品储存罐区以及危险品码头,危险化学品储存罐区主要是存放腐蚀性产品氢氧化钠（液体）、盐酸次氯酸钠溶液、液氯等品种。其中危险性最大的是液氯贮槽，储存量最大的有每台100吨以上容量的液氯贮槽。盐酸、次氯酸钠贮槽有玻璃钢材质或工程塑料制造，也有钢衬防腐蚀材料制造。主要都是存放危险化学品，安全管理的重点在防止容器损坏和泄漏而造成危险化学品溅入眼睛或皮肤接触引起化学灼伤，或发生有毒气体外逸引起人员中毒，同时还对环境造成污染。,63,按照中华人民共和国国家标准GB503512005储罐区防火堤设计规范的要求危险化学品储存罐区都要设置防火堤或防护墙。,64,重大危险源辨识,按照危险化学品重大危险源辨识GB18218-2009标准规定的临界量指标，已经识别氯碱化工生产企业一般都为重大危险源监控企业。,65,GB18218-2009,中有关重大危险源监控物质摘录为：,监控物质,临界量（吨）,乙炔,1,乙烯,50,氢,5,氨,10,氯,5,氯化氢,20,氯乙烯,50,电石,100,66,各企业可根据各自的具体情况予以核算，确定危险化学品重大危险源的确切数据。并且根据危险化学品重大危险源管理要求，制定相关的管理制度和应急预案，并报当地安全监督管理部门备案。,67,其他,氯碱生产单元的工艺装置有塔类、冷却换热类、罐类、泵类等设备，其中大部分属于压力容器，如上海氯碱公司电化厂有248台、聚氯乙烯厂有604台，还有相当数量的常压容器。,68,对于压力容器，由于其使用条件比较苛刻，要承受大小不同的压力载荷（在许多情况下还是脉动载荷）和其他载荷，工作介质又往往具有腐蚀性，环境比较恶劣；又比其他设备容易超负荷，容器内的压力会因操作失误或发生异常反应而迅速升高，导致容器被破坏；其局部区域受力情况比较复杂，如在容器开孔的周围和其他结构不连续处，常常因局部应力过高和反复的加载卸载而造成破坏；焊接容器在制造时留下的一些微小的难以发现的缺陷，更会在运行过程中不断扩展，或在适当的条件下突然发生破坏，因此，其设备事故率往往要高于一般其他设备。压力容器一旦发生爆炸，不仅是设备本身遭到破坏，而且常常要破坏周围的设备及建筑物，甚至产生连锁反应，酿成灾难性事故。,69,对于常压容器，如果疏于安全检查，或违法私自改建，而在某种程度上变成了承压容器，也会发生爆炸。容器破坏后，容器内介质外泄，还会引起一系列的后续事故，使事故的危害范围进一步扩大。,70,根据单元物料危险危害性分析，生产单元的电解、氢气工艺装置区域、盐酸生产工艺装置区域应被划分为爆炸危险场所，除个别场合为爆炸危险1区外，由于建筑物为敞开式并安装了可燃气体浓度报警仪器，均为爆炸危险2区。因此这些单元的工艺装置区域中的电气设备、电器，以及线路布置、连接等均应符合整体防爆的要求，即电气设备、电器应选用相应级别、组别的防爆型电气设备、电器；线路布置、连接应符合相应国家标准的规定。并且在日常的维护保养工作和在大修过程中，均应确保各种防爆设施措施的有效性，确保整体防爆不致失效。否则，就有可能成为工艺装置可能泄漏的易燃易爆蒸气的潜在的点火源。,71,供电电源方面，根据生产单元的工艺装置的危险特性，应有两路独立的供电电源提供生产所需的电力。一定要确保应急电源的有效性，以便在断电的情况下，能在规定的时间内将工艺过程安全地中断。电气设备的选用、电气线路布置以及安装、连接若不符合整体防爆的要求或存在缺陷，就有可能成为工艺装置可能泄漏的易燃易爆蒸气的潜在的点火源,。,72,在现有的安全装置有效的情况下，工艺装置的固有危险等级才被评为二级，因此，必须确保现有的安全装置的有效性；同时，也可看出，在企业安全管理等级为优的情况下，实际危险程度才被评为“中度危险度”，因此，必须确保企业安全管理持续改进，螺旋形上升。否则，均会增加本评价单元生产的风险程度。现有的安全装置若发生故障而未能及时维修更新，将降低生产的安全保障的程度。,73,总而言之，氯碱生产单元的工艺装置属于特种设备范围的居多，工艺条件、物料的特性、动静密封点的数量均增添了工艺设备被破坏爆炸的风险。而一旦发生爆炸，不仅是设备本身遭到破坏，而且常常要破坏周围的设备及筑物，甚至产生连锁反应，酿成灾难性事故。,74,感谢您的观看,75,