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单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,2017/10/19,#,第三章,化学反应速率与化学平衡,目录,第一节：,化学反应速率,第二节： 化学平衡,学习要求,1.,熟悉化学反应速率、化学平衡和平衡常数的基本概念；,2.,理解活化能、活化分子的概念及其意义；,3.,掌握化学反应速率的表示方法、有效碰撞理论、影响化学反应速率的因素、标准平衡常数及平衡的有关计算、影响化学平衡移动的因素；,第,1,节,化学反应速率,第一节 化学反应速率,反应速率理论简介,化学反应速率的概念及表示方法,一,二,影响化学反应速率的因素,三,一、化学反应速率的概念及表示方法,不同化学反应的速率有很大差别，有些反应进行得很快，如照相胶片的感光、火药的爆炸、酸碱中和反应等瞬时即可完成；有些反应进行得很慢，如岩石的风化、金属的腐蚀、油类的酸败、塑料及橡胶的老化等，需经很长时间才能完成，而煤和石油的形成，需要亿万年的变化才能实现。即使是同一反应，在不同条件下，反应速率也不相同。,第一节 化学反应速率,反应速率理论简介,化学反应速率的概念及表示方法,一,二,影响化学反应速率的因素,三,化学反应速率是表示化学反应过程进行快慢的物理量，反应速率越大，反应进行得越快。在反应过程中，各种物质的量随着反应的进行不断地变化，反应物的量逐渐减少，生成物的量逐渐增加。化学反应速率就是用单位时间内反应物浓度的减小或生成物浓度的增大来表示。,第一节 化学反应速率,反应速率理论简介,化学反应速率的概念及表示方法,一,二,影响化学反应速率的因素,三,对气体恒容或在溶液中进行的反应，其反应速率一般表示为：,式中，,cii,物质的浓度变化值,t,浓度变化所需要的时间,vi,以,i,物质表示的反应速率,第一节 化学反应速率,反应速率理论简介,化学反应速率的概念及表示方法,一,二,影响化学反应速率的因素,三,第一节 化学反应速率,反应速率理论简介,化学反应速率的概念及表示方法,一,二,影响化学反应速率的因素,三,上述计算结果的含义是：在反应起始的,5 s,内，平均每秒,的浓度减少,0.1 molL-1,，,的浓度减少,0.3 molL-1,，,的浓度增加,0.2 molL-1,。,由此可见，用不同物质表示某一反应速率时，数值可能有所不同。因此必须注明物质基准，通常用容易测定浓度的物质为基准。还可以看到：,vN2vH2vNH3=132,第一节 化学反应速率,反应速率理论简介,化学反应速率的概念及表示方法,一,二,影响化学反应速率的因素,三,二、反应速率理论简介,不同的化学反应，反应速率差别很大。爆炸反应瞬间即可完成，而慢的反应数年后也不见得有什么变化。化学反应的速率之所以不同，除了外界因素的影响外，还与参加反应的物质本身的性质有关。即化学反应是如何发生的，如何由反应物转变成生成物的。,第一节 化学反应速率,反应速率理论简介,化学反应速率的概念及表示方法,一,二,影响化学反应速率的因素,三,1.,有效碰撞理论,(1),反应物分子,(,或原子、离子,),相互碰撞是化学反应发生的前提。,路易斯假定把起反应的分子、离子或原子看成是一个没有内部结构和没有内部运动的刚性球体，相互反应的粒子之间必须碰撞才有可能发生化学反应。即为了发生化学反应，反应物分子必须碰撞。,第一节 化学反应速率,反应速率理论简介,化学反应速率的概念及表示方法,一,二,影响化学反应速率的因素,三,(2),并不是所有的碰撞都能发生反应，只有具有足够高能量的那些分子的碰撞才能发生反应。那些能够发生反应的碰撞叫有效碰撞，不能够发生反应的碰撞叫弹性碰撞。能够发生有效碰撞的分子叫活化分子。,第一节 化学反应速率,反应速率理论简介,化学反应速率的概念及表示方法,一,二,影响化学反应速率的因素,三,一定温度下气体能量分布情况如图,3-1,所示。横坐标为分子的能量，纵坐标表示分子能量处于,E,E+E,区间内的分子数,N,占总分子数,N,的百分数，故曲线下的总面积表示分子百分数的总和为,100%,。,第一节 化学反应速率,反应速率理论简介,化学反应速率的概念及表示方法,一,二,影响化学反应速率的因素,三,(3),在许多情况下，特别是在反应物为非球形分子及多原子分子或离子之间的反应，碰撞的方向特别重要。只有沿着某个特定的方向碰撞才能发生反应。例如，,CO,与,的反应,(,图,3-2),，只有,CO,中的,C,与,中的,O,迎头相碰才有可能发生反应，为有效碰撞,第一节 化学反应速率,反应速率理论简介,化学反应速率的概念及表示方法,一,二,影响化学反应速率的因素,三,第一节 化学反应速率,反应速率理论简介,化学反应速率的概念及表示方法,一,二,影响化学反应速率的因素,三,2.,过渡状态理论,过渡状态理论认为，化学反应并不是通过反应物分子之间的简单碰撞就能完成的，其间必须经过一个中间过渡状态，即反应物分子间首先形成活化配合物,(,因此过渡状态理论也叫活化配合物理论,),。,第一节 化学反应速率,反应速率理论简介,化学反应速率的概念及表示方法,一,二,影响化学反应速率的因素,三,图,3-3,表示了反应历程的变化。反应的活化能越大，说明反应进行时所必须克服的能量障碍越大，活化分子数越少，反应进行的速率就越慢；反之，活化能越小，反应进行时所必须克服的能量障碍越小，活化分子数越多，反应进行的速率就越快。可见，反应的活化能是决定化学反应速率大小的重要因素。,第一节 化学反应速率,反应速率理论简介,化学反应速率的概念及表示方法,一,二,影响化学反应速率的因素,三,第一节 化学反应速率,反应速率理论简介,化学反应速率的概念及表示方法,一,二,影响化学反应速率的因素,三,三、影响化学反应速率的因素,1.,浓度对反应速率的影响,大量实验证明，在一定温度下，化学反应速率随着反应物浓度的变化而改变。,对于大多数化学反应来说，增加反应物的浓度可以加快反应速率。,第一节 化学反应速率,反应速率理论简介,化学反应速率的概念及表示方法,一,二,影响化学反应速率的因素,三,根据碰撞理论，对于一确定的化学反应，在一定温度下，反应物中活化分子所占的百分数是一定的。因此,单位体积内活化分子的数目与单位体积内反应分子的总数成正比，也即与反应物的浓度成正比。,当反应物浓度增大时，单位体积内分子总数增加，,活化分子的数目相应也增多，单位体积和单位时间内分子有效碰撞的次数也就增多，结果使反应速率加快,。,第一节 化学反应速率,反应速率理论简介,化学反应速率的概念及表示方法,一,二,影响化学反应速率的因素,三,因此，改变反应物的浓度，相当于改变活化分子的浓度，从而改变单位时间内反应物分子的有效碰撞次数，使反应速率发生相应的变化。,(1),反应历程与基元反应,通常的化学反应方程式，只是化学反应的计量式，表明了化学反应的始态,(,反应物,),与终态,(,生成物,),及其计量关系，并没有说明反应物是经过怎样的途径、步骤转变为生成物的，即并未表示出其微观过程。,第一节 化学反应速率,反应速率理论简介,化学反应速率的概念及表示方法,一,二,影响化学反应速率的因素,三,每一步都是由反应物直接相互作用，一步转化为生成物的。,反应物分子经过有效碰撞，一步直接转化为产物，这样的反应叫做基元反应或简单反应。,基元反应是组成一切化学反应的基本单元。但,大多数化学反应的历程较为复杂，往往要经过几步即经过若干个基元反应才能使反应物最终转化为产物，这类反应称之为非基元反应或复杂反应。,第一节 化学反应速率,反应速率理论简介,化学反应速率的概念及表示方法,一,二,影响化学反应速率的因素,三,一般非基元反应是由两个或两个以上的基元反应所组成。这些基元反应代表了反应所经过的历程。所谓反应历程,(,或反应机理,),一般是指该反应是由哪些基元反应组成的。,第一节 化学反应速率,反应速率理论简介,化学反应速率的概念及表示方法,一,二,影响化学反应速率的因素,三,(2),基元反应的速率方程,质量作用定律,表示反应速率和反应物浓度之间的定量关系的数学表达式称为速率方程式。基元反应的速率方程式比较简单：,在一定温度下，化学反应速率与各反应物浓度幂的乘积成正比，浓度的指数为基元反应方程式中各相应组分的化学计量数,。,第一节 化学反应速率,反应速率理论简介,化学反应速率的概念及表示方法,一,二,影响化学反应速率的因素,三,反应速率,v,与反应物浓度,cA,及,cB,的关系为,v=kcaAcbB,k,称为速率常数，它是表示化学反应速率快慢的特征常数，在数值上等于单位浓度,(cA,、,cB,均为,1 mol ),时的反应速率。不同的化学反应,k,值不同，,k,值越大，反应速率越快；,k,值越小，反应速率越小。,第一节 化学反应速率,反应速率理论简介,化学反应速率的概念及表示方法,一,二,影响化学反应速率的因素,三,2.,温度对反应速率的影响,对于绝大多数化学反应，升高温度，反应速率增大。例如，铁的氧化反应的速率随温度的升高大为增加。在日常生活中，为了使食物熟得更快而使用高压锅、为了延缓食物腐败的时间而将其放入冰箱，都是利用了温度会影响反应速率的原理。,第一节 化学反应速率,反应速率理论简介,化学反应速率的概念及表示方法,一,二,影响化学反应速率的因素,三,温度对反应速率的影响可用有效碰撞理论解释：一方面，,当温度升高时，反应物分子的运动速度加快，单位时间内的碰撞次数增加，有效碰撞次数也增加，因此反应速率加快,；另一方面，温度升高，活化分子百分数增加，单位时间内有效碰撞次数显著增加，因而反应速率大大加快。,第一节 化学反应速率,反应速率理论简介,化学反应速率的概念及表示方法,一,二,影响化学反应速率的因素,三,式中，,A,为给定反应的特征常数，称指前因子,(,或称频率因子,),，,A,与温度、浓度无关，不同反应,A,值不同，其单位与,k,值相同；,R,为理想气体常数,(8.314 ),；,T,为热力学温度；,Ea,为活化能,(,单位为,),。,第一节 化学反应速率,反应速率理论简介,化学反应速率的概念及表示方法,一,二,影响化学反应速率的因素,三,根据阿仑尼乌斯方程可以判断：,(1),对一定的反应，,Ea,基本不变，,T,越高，,e-EaRT,越大，,k,越大，反应速率就越快；,(2),当,T,一定时，,Ea,越大，,e-EaRT,越小，,k,越小，反应速率就越慢。反之，,Ea,越小的反应，,k,就越大，反应速率越快。,第一节 化学反应速率,反应速率理论简介,化学反应速率的概念及表示方法,一,二,影响化学反应速率的因素,三,3.,催化剂对反应速率的影响,(1),催化剂与催化作用,催化剂,(,又称触媒,),是一种少量存在就能显著改变化学反应速率，而其自身的质量、组成和化学性质在反应前后基本保持不变的物质。,根据催化剂对反应速率影响的不同，催化剂分为两种：,能加快反应速率的催化剂称为正催化剂，简称为催化剂；能减慢反应速率的催化剂称为负催化剂或阻化剂、抑制剂。,第一节 化学反应速率,反应速率理论简介,化学反应速率的概念及表示方法,一,二,影响化学反应速率的因素,三,(2),催化剂的基本特征,催化剂的作用是化学作用。由于催化剂参与反应，并在生成产物的同时，催化剂得到再生，因此，在化学反应前后的质量和化学组成不变，而其物理性质可能变化，如,MnO,2,在催化,KClO,3,分解放出氧气反应后虽仍为,MnO,2,，但其晶体变为细粉。,第一节 化学反应速率,反应速率理论简介,化学反应速率的概念及表示方法,一,二,影响化学反应速率的因素,三,(3),催化原理,催化剂之所以能够改变反应的速率，主要是因为在反应过程中催化剂参加了反应，与反应物之间形成一种能量较低且很不稳定的过渡态活化配合物，改变了反应的途径,(,历程,),，降低了反应的活化能,(,见图,3-4),。,第一节 化学反应速率,反应速率理论简介,化学反应速率的概念及表示方法,一,二,影响化学反应速率的因素,三,第一节 化学反应速率,反应速率理论简介,化学反应速率的概念及表示方法,一,二,影响化学反应速率的因素,三,(5),均相催化与多相催化,催化剂与反应物同处于一个相中为均相催化。例如，,I-,催化,H,2,O,2,分解的反应，,I-,叫均相催化剂，相应的催化作用叫均相催化。催化剂与反应物处于不同相中的催化剂叫多相催化剂。,第,2,节,化学平衡,第二节 化学平衡,化学平衡是研究在给定条件下，可逆反应进行的程度，即可逆反应所能达到的最大限度。,化学平衡涉及绝大多数的化学反应以及相变化等，如无机化学反应的酸碱平衡、沉淀溶解平衡、氧化还原平衡和配位解离平衡以及均相平衡、多相平衡等。,平衡常数,可逆反应与化学平衡,一,二,化学平衡的计算,三,第二节 化学平衡,一、可逆反应与化学平衡,各种化学反应中，反应物转化为生成物的程度各有不同。有些反应几乎能进行到底，即使在密闭容器中，这类反应的反应物实际上全部转化为生成物。例如，氯酸钾的分解反应：,反应逆向进行的趋势很小。通常认为，,KCl,不能与,O,2,反应生成,KClO,3,。像这种只能向一个方向进行“到底”的反应，叫不可逆反应。,平衡常数,可逆反应与化学平衡,一,二,化学平衡的计算,三,第二节 化学平衡,对于绝大多数化学反应来说，在同一条件下，既能从反应物变为生成物,(,正反应,),，也能由生成物变为反应物,(,逆反应,),，即在同一条件下能同时向正逆两个方向进行，我们把这类化学反应称为可逆反应。,习惯上，把从左向右进行的反应称为正反应，把从右向左进行的反应称为逆反应。,平衡常数,可逆反应与化学平衡,一,二,化学平衡的计算,三,第二节 化学平衡,化学平衡具有以下特征：,(1),化学平衡最主要的特征是可逆反应的正、逆反应速率相等,(v,正,=v,逆,),。因此，可逆反应达到平衡后，只要外界条件不变，反应体系中各物质的量将不随时间而变。,(2),化学平衡是一种动态平衡。反应体系达到平衡后，反应似乎是“终止”了，但实际上正反应和逆反应始终都在进行着，只是由于,v,正,=v,逆。,平衡常数,可逆反应与化学平衡,一,二,化学平衡的计算,三,第二节 化学平衡,(3),化学平衡是有条件的。化学平衡只能在一定的外界条件下才能保持，当外界条件改变时，原平衡就会被破坏，随后在新的条件下建立起新的平衡。,此外，只有在恒温条件下，封闭体系中进行的可逆反应才能建立化学平衡。,平衡常数,可逆反应与化学平衡,一,二,化学平衡的计算,三,第二节 化学平衡,二、平衡常数,为了定量地研究化学平衡，必须知道可逆反应达到平衡状态时，,反应体系中各有关物质量之间的关系，化学平衡常数就是体现这种关系的一种数量标志,。这个常数可以由实验直接测定，叫实验平衡常数；也可通过热力学公式间接求算，叫标准平衡常数。,平衡常数,可逆反应与化学平衡,一,二,化学平衡的计算,三,第二节 化学平衡,1.,实验平衡常数,实验事实表明，在一定的反应条件下，任何一个可逆反应经过一定时间后，都会达到化学平衡。,可逆反应达到平衡后，反应物浓度与生成物浓度之间存在有一定的定量关系。,平衡常数,可逆反应与化学平衡,一,二,化学平衡的计算,三,第二节 化学平衡,下面以反应,H,2,(g)+I,2,(g)=2HI(g),为例来探讨这一问题。,经实验测定，上述反应无论从正反应开始，还是从逆反应开始，也不管反应物,(H,2,和,I,2,),或生成物,(HI),的起始浓度如何，在一定温度下，当反应达到平衡状态时，各物质浓度之间存在着一个固定关系，见表,3-1,。,平衡常数,可逆反应与化学平衡,一,二,化学平衡的计算,三,第二节 化学平衡,平衡常数,可逆反应与化学平衡,一,二,化学平衡的计算,三,第二节 化学平衡,即反应达到平衡状态时，生成物,HI,的平衡浓度的平方与反应物,H,2,、,I,2,的平衡浓度的乘积近似为一常数。,人们从大量实验事实总结出,对于任一可逆反应,在一定温度下达到平衡状态时，反应物和生成物的平衡浓度之间都存在着如下关系：,平衡常数,可逆反应与化学平衡,一,二,化学平衡的计算,三,第二节 化学平衡,上式表示，在一定温度下，当可逆反应达到平衡状态时，生成物浓度幂的乘积与反应物浓度幂的乘积之比为一常数,(,浓度的幂次在数值上等于反应方程式中各物质化学式前的系数,),。,这个常数叫做化学平衡常数,(,简称平衡常数,),，常用符号,Kc,表示,。上式称为平衡常数表达式。,平衡常数,可逆反应与化学平衡,一,二,化学平衡的计算,三,第二节 化学平衡,2.,标准平衡常数,标准平衡常数也叫热力学平衡常数，是利用热力学有关公式间接求得的，以,K,表示，它只是温度的函数。在我国公布的现行国家标准,GB310293,中，就是用标准平衡常数来表示反应达到平衡时反应物和产物间量的关系。,平衡常数,可逆反应与化学平衡,一,二,化学平衡的计算,三,第二节 化学平衡,在标准平衡常数,K,表达式中，各组分的浓度,(,或分压,),都必须用相对浓度,(,或相对分压,),来表示。溶液的相对浓度为,c/c,气体的相对压力为,p/p),。,平衡常数,可逆反应与化学平衡,一,二,化学平衡的计算,三,第二节 化学平衡,3.,平衡常数表达式的书写,(1),写入平衡常数表达式中的各物质的浓度或分压，,需是系统达到平衡状态时的值。指数就是反应方程式中相应的化学计量数。,(2),平衡常数表达式及,K,的数值与反应方程式的写法有关,。,平衡常数,可逆反应与化学平衡,一,二,化学平衡的计算,三,第二节 化学平衡,(3),在反应体系中若有纯固体、纯液体或稀溶液中的溶剂参与反应，它们的浓度可看作常数,不列入平衡常数表达式。,(4),多重平衡规则,当一个反应是另外几个反应的加和时，总反应的平衡常数等于另外几个反应平衡常数之积；当一个反应是另外两个反应之差时，总反应的平衡常数等于另外两个反应平衡常数之商。,平衡常数,可逆反应与化学平衡,一,二,化学平衡的计算,三,第二节 化学平衡,(5),正、逆反应的平衡常数互为倒数,。,(6),上述平衡常数与平衡体系各组分分压或浓度的关系，严格地说只是对于气体分压不太高、溶质的浓度比较稀的情况下适用，在高压及高浓度下，由于分子间或离子间的相互作用，应加以一定的修正。,平衡常数,可逆反应与化学平衡,一,二,化学平衡的计算,三,第二节 化学平衡,4.,平衡常数的意义,(1),K,是可逆反应的特征常数，是一定条件下可逆反应进行程度的标志。,同一反应，,K,越大，说明该反应进行得越彻底。通常,K,在,10-7,107,范围内可以认为反应是可逆的；,K,或,K,可以认为是单向反应；,K=1,是典型的可逆反应。,平衡常数,可逆反应与化学平衡,一,二,化学平衡的计算,三,第二节 化学平衡,(2)K,只表示反应达到平衡时，体系中反应物或生成物之间量的关系，即反应进行的程度，而不能表示反应达到平衡时所需的时间,(,反应的快慢,),。,(3),标准平衡常数是温度的函数，无单位。,平衡常数,可逆反应与化学平衡,一,二,化学平衡的计算,三,第二节 化学平衡,三、化学平衡的计算,有关化学平衡的计算，主要是利用平衡常数求反应物或产物的浓度,(,或分压,),以及反应物的转化率。再者就是利用实验数据求平衡常数，计算较为简单。,化学反应达到平衡时，系统中各物质的浓度不再随时间而改变，此时反应物已最大限度地转变为生成物。,平衡常数具体反映出平衡时各物质相对浓度、相对分压之间的关系，通过平衡常数可以计算化学反应进行的最大程度，即化学平衡组成。,平衡常数,可逆反应与化学平衡,一,二,化学平衡的计算,三,第二节 化学平衡,在化工生产中常用转化率,(),来衡量化学反应进行的程度。,某反应物的转化率是指该反应物已转化为生成物的百分数,。即,=,某反应物消耗掉的数量该反应物的原始数量,100%,化学反应达平衡时的转化率称为平衡转化率。显然，平衡转化率是理论上该反应的最大转化率。,平衡常数,可逆反应与化学平衡,一,二,化学平衡的计算,三,第二节 化学平衡,转化率越大，表示反应向右进行的程度越大。平衡常数和转化率虽然都能表示反应进行的程度，但二者有不同之处，平衡常数与系统的起始状态无关，仅与反应温度有关。,转化率除与温度有关外还与系统起始状态有关，并须指明是哪种反应物的转化率，反应物不同，转化率的数值往往不同。,平衡常数,可逆反应与化学平衡,一,二,化学平衡的计算,三,第二节 化学平衡,平衡常数,可逆反应与化学平衡,一,二,化学平衡的计算,三,第二节 化学平衡,化学平衡是相对的，有条件的，一旦维持平衡的条件发生了变化，例如浓度、压力、温度的变化，系统的宏观性质和物质的组成都将发生变化。原有的平衡将被破坏，反应继续进行，直到建立新的平衡。这种因外界条件的改变而使化学反应从一种平衡状态向另一种平衡状态转变的过程称为化学平衡的移动。,反应速率与化学平衡的应用,平衡移动原理,四,五,第二节 化学平衡,1.,浓度,(,或气体分压,),对化学平衡的影响,如果系统的温度不变，浓度的改变不影响,K,值，但将导致平衡的移动；增加反应物的浓度或减少生成物的浓度，平衡向右移动；增加生成物的浓度或减少反应物的浓度，平衡向左移动。,反应速率与化学平衡的应用,平衡移动原理,四,五,第二节 化学平衡,反应速率与化学平衡的应用,平衡移动原理,四,五,第二节 化学平衡,2.,压力对化学平衡的影响,压力变化对化学平衡的影响应视化学反应的具体情况而定。对只有液体或固体参与的反应而言，改变压力对平衡影响很小，可以不予考虑。,在温度不变的条件下，增大体系的总压力，平衡向着气体分子数减少的方向移动；减小体系的总压力，平衡向着气体分子数增加的方向移动。,反应速率与化学平衡的应用,平衡移动原理,四,五,第二节 化学平衡,反应速率与化学平衡的应用,平衡移动原理,四,五,第二节 化学平衡,3.,温度对化学平衡的影响,温度对化学平衡的影响与浓度、压力的影响有本质的区别。,改变浓度或压力只能使平衡点改变，平衡常数不变，而温度的变化，却导致了平衡常数数值的改变。,温度对化学平衡的影响与反应的热效应有关。若正反应为放热反应,(H,0),，则逆反应必为吸热反应。在不改变浓度、压力的条件下，升高温度将使平衡向吸热方向移动，降低温度将使平衡向放热的方向移动。,反应速率与化学平衡的应用,平衡移动原理,四,五,第二节 化学平衡,4.,催化剂与化学平衡的关系,催化剂降低了反应的活化能，因此可以加快反应速率。对于任一可逆反应来说，催化剂能同等程度地加快正、逆反应速率，而使平衡常数,K,保持不变。,所以，催化剂不影响化学平衡。,反应速率与化学平衡的应用,平衡移动原理,四,五,第二节 化学平衡,5.,勒夏特列原理,1884,年，法国化学家勒夏特列,(Le Chtelier),总结出一条普遍的规律：,若改变平衡体系的条件之一,(,如浓度、温度、或压力,),，平衡就会向着减弱这个改变的方向移动。这个规律称为勒夏特列原理。,反应速率与化学平衡的应用,平衡移动原理,四,五,第二节 化学平衡,五、反应速率与化学平衡的应用,化学反应速率和化学平衡是一个反应的两个方面，二者概念不同又互有联系。化学平衡使我们知道在给定条件下一个化学反应进行的程度及反应物的转化率；化学反应速率则告诉我们在给定条件下该反应进行的快慢。在化工生产中必须同时兼顾这两方面，既要考虑反应进行的程度，也要考虑反应的速率，从而选择最佳、最经济的生产条件。,反应速率与化学平衡的应用,平衡移动原理,四,五,THANKS,感谢各位,
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