含氮磷硫化合物

,第十二章 含氮、磷、硫化合物,1.,命名、结构与物理性质,季铵化合物：氮原子上连有四个烃基的衍生物,氨基：,-NH,2,； 亚氨基：,-NH-,； 胺类,一,.,胺,1.,以胺为母体，氮上取代基用,N,定位。适用于,简单胺,N,-,苯基苯甲胺 乙二胺,2.,烃或其它官能团为母体，氨基作取代基。 适用于,复杂胺,3-(,N,-,乙氨基,),庚烷,3-,甲基,-2-(,N,-,甲氨基,),戊烷,4-,亚氨基,-2-,戊酮 对氨基苯甲酸乙酯,3.,将负离子和取代基的名称放在“铵”字前，适用于,季铵化合物,碘化四异丙铵,胺的结构,孤电子对使胺具有亲核性、碱性,;,氮原子上连有四个不同基团的季铵化合物具有旋光性,芳香胺,氮原子为不等性的,sp,3,杂化。,(,具有某些,sp,2,特征,),物理性质,1,0,胺、,2,0,胺能形成分子间氢键。,(N-HN),弱于,(O-HO),。,2.,胺的化学性质,1),碱性和成盐,胺的氮原子上有孤对电子，能结合水中的质子。,碱性强度：脂肪胺,氨,芳香胺,脂肪胺： 二甲胺,甲胺,三甲胺（碱性强度）（在水溶液中）,芳香胺的碱性强弱与芳环上取代基的性质有关。,2),季铵盐与季铵碱,三级胺与卤代烷加热形成四级铵盐即季铵盐。,胺与酸作用成盐,盐酸普鲁卡因,季铵盐易溶于水、熔点高。,季铵盐与氢氧化钠,(,钾,),作用形成平衡体系：,季铵盐的用途,作表面活性剂 亲油基,(,烃基,),和亲水基,(,正离子部分,),相转移催化剂等,季铵碱制备及,Hofmann,消除,强碱,矮壮素,季铵碱受热分解，发生,Hofmann,消除反应,。,在碱作用下，较少烷基取代的,碳原子上的氢优先被消除，生,成双键碳上烷基取代较少的烯烃。,-,+,3),酰化与磺酰化,酰基取代胺氮原子上氢的反应。,（酰化）,磺酰基取代胺氮原子上氢的反应 （,磺酰化,）,兴斯堡,(Hinsberg),反应,用于鉴别一级、二级、三级胺,4),胺的氧化,（胺易被氧化）,（氧化胺）,氧化胺为四面体构型。氮原子上连不同取代基时：,5),胺与亚硝酸反应,芳香胺的重氮化反应,3.,胺的制备,1),氨或胺的烃基化,2),酰亚胺的烷基化（,Gabriel,盖布瑞尔合成法 制,1,o,胺）,3),硝基化合物的还原,二,.,芳香含氮化合物,TNT,1.,芳香硝基化合物,1.,苯环上的亲核取代反应,硝基是强吸电子基团,在芳环的亲核取代反应中,活化芳环邻、,对位。,S,N,2Ar,机,理,三. 重氮化合物和偶氮化合物,1.,芳香重氮盐 （,05,0,C,）,1,）被卤素或氰基取代（,Sandmeyer,反应,）,2,）被羟基取代 （重氮盐的水解）,2.,偶氮化合物,偶联反应：,重氮盐与酚或芳香胺的反应,Y= -OH,、,-NH,2,、,-NHR.,取代发生在羟基,(,或氨基,),对位，对位被占领则发生在邻位。,1,）与酚的偶联 （,pH=810,）,2.,与芳胺的偶联 （,pH=57,）,对,-N,，,N-,二甲氨基偶氮苯,偶联反应不能在强碱、强酸介质中进行,含硫化合物,通式：,RSH,官能团：,-SH,（巯基）,一,.,命名,乙硫醇,2-,巯基乙醇,二,.,硫醇的性质,1.,物理性质,2.,化学性质,1,）硫醇的酸性与硫醇盐的形成,2,）氧化反应,硫醇易被氧化。,1,2-,二巯基丙醇（,BAL),3,）亲核取代及与羰基化合物的加成,三,.,硫醚,通式：,RSR,一,.,硫醚的性质,1.,亲核取代反应,2.,氧化反应,