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,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,2. 实际气体对理想气体的偏差、范德华方程,3. 实际气体液化的条件,实际气体方程压缩因子图,对于理想气体,必要条件,充分条件,二、热力学基础及应用,1. 热力学第一、二定律表述、数学表达式,第一类永动机不能实现,第二类永动机不能实现,过程可逆,过程不可逆,2. 基本概念,体系、环境及,体系分类,;,状态函数及其,特点,;,功与热及热力学能;,焓的定义:,一定量理想气体的,U、H,都仅是温度的函数,恒压摩尔热容、恒容摩尔热容:,理想气体:,标准生成热、标准燃烧热与标准反应热关系:,反应,反应,反应的恒压热效应与恒容热效应的关系:,如反应,若反应的,则,熵函数、亥姆霍兹自由能、吉布斯自由能定义及判据:,自发过程,可逆过程,第三定律熵:,恒温、恒容及无其它功,,自发过程,可逆过程,恒温、恒压及无其它功,,自发过程,可逆过程,偏摩尔量、化学势及化学势判据:,有可能发生过程,可逆过程,W、Q、,U、,H、,S 、,A,及,G,的计算:,3. 基本过程、基本公式,理想气体自由膨胀,理想气体等温可逆过程,理想气体等容可逆过程,理想气体等压可逆过程,理想气体绝热可逆,可逆相变化过程,4. 例题,1. 298K时,将2mol的N,2,理想气由,0.1 MPa,恒温可逆压缩到,2MPa,,试计算此过程的W、Q、,U、,H、,S及G,。,如果被压缩了的气体做恒温膨胀再回到原来状态,问此过程的W、Q、,U、,H、,S及G,又是多少?,2. 根据下列数据,求乙烯C,2,H,6,(g)在298K时的标准摩尔生成热与标准摩尔燃烧热:,(1),C,2,H,6,(g)+7/2O,2,(g)= 2CO,2,(g) + 3H,2,O(l),(2),C,(石墨) +,O,2,(g),= CO,2,(g),(3),H,2,(g) + 1/2O,2,(g) = H,2,O(l),3. 苯在正常沸点,353K,时摩尔汽化焓为,30,75kJmol,1,。今将,353K、101,325kPa,下的,1mol,液态苯在恒温恒压下蒸发为苯蒸气(设为理想气体)。,1)求此过程的,Q,,,W,,,U,,,H,,,S,,,A和,G,;,2)应用有关原理,判断此过程是否为可逆过程。,4.气相反应,A(g) + B(g) = Y(g),在,500,,,100kPa,进行,试计算该反应的,及过程的,Q、 W,各为多少,(气体可视为理想气体),物 质,/ kJ.mol,-1,C,p,m,/J.K,-1,.mol,-1,A(g) 235 19.1,B(g) 52 4.2,Y(g) 241 30.0,解:,或者,三、溶液、相平衡及化学平衡,理想溶液、理想稀溶液、独立组分数、自由度数、相律、标准生成吉布斯自由能、标准平衡常数等。,基本概念:,概念题辨析,(1)克拉佩龙方程式用于纯物质的任何两相平衡。,(2)一定温度下的乙醇水溶液,可应用克克,方程计算其饱和蒸气压。,(3)任一化学反应的标准平衡常数都只是温度,的函数。,(4) 理想稀溶液中的溶质遵守拉乌尔定律;溶,剂遵守亨利定律。,(5) 相是指系统处于平衡时,系统中物理性质,及化学性质都完全相同的均匀部分。,(6) 依据相律,纯液体在一定温度下,蒸气压,应该是定值。,(7) 范特荷夫等温方程,表示系统标准状态下性质的是,用来判断反应进行方向的是,。,(8),A(l),与,B(l),可形成理想液态混合物,若在一定温度T下,纯A、纯B的饱和蒸气压,P,A,*, P,B,*,则在二组分的蒸气压-组成相图上的气、液两相平衡区,呈平衡的气、液两相的组成必有。,y,B,x,B,(B),y,B, p,凹, p,凸,(15) 化学吸附的吸附力是化学键力,
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