氧化还原滴定法案例一工业过氧化氢中H2O2的测定

,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,第五章 氧化复原滴定法,KMnO,4,H,2,O,2,1,第五章 氧化复原滴定法,学习要点,电极电位、标准电极电位和条件电极电位的概念、影响电极电位的因素、氧化复原滴定反响指示剂、高锰酸钾法的根本原理、重铬酸钾法的根本原理、碘量法的根本原理.氧化复原滴定法有关计算,能力目标,能够制备高锰酸钾、重铬酸钾、碘、硫代硫酸钠标准滴定溶液,能运用高锰酸钾法测定工业过氧化氢中H2O2含量,能够利用重铬酸钾法测定铁矿石中的全铁量,能够利用碘量法测定胆矾中CuSO45H2O的含量,能够对氧化复原滴定法的滴定结果进行计算,2,案例一 工业过氧化氢中H,2,O,2,的测定,案例教学分析：,1、任务内容：高锰酸钾法测定工业过氧化氢中H2O2含量,2、工作标准：GB16162003,3、知识要点 电极电位、标准电极电位和条件电极电位,氧化复原滴定反响指示剂,高锰酸钾法的根本原理,掌握国家标准及相关要求,4、技能目标 高锰酸钾标准滴定溶液的制备,能运用高锰酸钾法测定工业过氧化氢中H2O2含量,能够对氧化复原滴定法的滴定结果进行计算,能够解读国家标准,3,理论根底一 能斯特方程和电极电位,二 氧化复原滴定指示剂,三 高锰酸钾法,案例一 工业过氧化氢中H,2,O,2,的测定,4,一 能斯特方程和电极电位,1,能斯特方程与标准电极电位,2 条件电极电位,3 影响电极电位的因素,5,能斯特方程与标准电极电位,Ox,1,+ne Red,1,Red,2,Ox,2,+ne,Ox,1,+Red,2,Ox,2,+Red,1,电对 物质的氧化型高价态和复原型低价态所组成的体系称为氧化复原电对简称电对,电对书写形式 氧化型/复原型(高价态/低价态,如：Fe3+/Fe2+，I2/I-，FeCN63-/FeCN64-,氧化复原电对,氧化型 +ne-复原型,Ox Red,6,1 能斯特方程与标准电极电位,能斯特方程,在25时，能斯特方程可简化为,当,(Ox)=,(Red)=1mol/L时,，,7,1 能斯特方程与标准电极电位,标准电极电位,参与电极反响的物质都处于标准状态活度=1时的电极电位，即在一定温度下通常为25，当(Ox)=(Red)=1mol/L时假设反响中有气体参加，那么其分压等于1标准大气压的电极电位。标准电极电位仅随温度变化,电对的电位值越高，其氧化态的氧化能力越强；电对的电位值越低，其复原态的复原能力越强。根据电对的标准电位，可以根本判断氧化复原反响进行的方向。,8,2,条件电极电位,条件电极电位,能斯特方程中直接以溶液的浓度代替活度,那么,在一定条件介质、浓度下，当氧化态和复原态的分析浓度均为1 mol/L时，校正了离子强度及副反响的影响后实际电极电位。在离子强度和副反响系数等条件不变的情况下为一常数。,9,3 影响电极电位因素,离子强度,在氧化复原反响中，溶液的离子强度一般较大，氧化态和复原态的电荷数也较高，因此它们的活度系数都远小于1，使得电对的条件电极电位与标准电极电位产生差异。但实际中活度系数不易求得，且其影响远小于各种副反响，故计算中一般忽略离子强度的影响。,10,3 影响电极电位因素,溶液的酸度,当电对的半反响有H+和OH-参加时，溶液的酸度对条件电极电位有很大的影响，甚至使某些氧化复原反响方向改变。,例如,H3AsO4+2H+2e HAsO2+2H2O 0=0.56V,I3-+2e 3I-0=0.54V,H+=1mol/L H3AsO4/HAsO2的0=0.56V,当H+=10-4mol/L时,H3AsO4/HAsO2的0=0.088V,故I2可氧化As()为As()。,11,3 影响电极电位因素,生成络合物的影响,在氧化复原反响中，当参加能与氧化态或复原态生成络合物的络合剂时，由于氧化态或复原态的浓度发生了变化，改变了该电对的电极电位。常利用这一性质消除干扰。,I3-+2e 3I-0=0.54V,Fe3+e Fe2+0=0.77V,加F-后Fe3+/Fe2+的0=0.25 V,使Fe3+不能氧化I-,12,3 影响电极电位因素,生成沉淀的影响,在氧化复原反响中，当参加能与氧化态或复原态生成沉淀物的沉淀剂时，由于氧化态或复原态的浓度发生了变化，改变了该电对的电极电位。,I3-+2e 3I-0=0.54V,Cu2+e Cu+0=0.17V,当Cu2+I-1mol/L 时，那么,2Cu2+4I-2CuI+I 2 0=0.88V,使Cu2+能氧化I-为I 2,13,二 氧化复原滴定指示剂,1 自身指示剂,2 特殊指示剂,3 氧化复原指示剂,14,二 氧化复原滴定指示剂,1 自身指示剂,在氧化复原滴定中，标准溶液或被滴定的物质本身有颜色，如果反响后变为无色或浅色物质，那么滴定时就不必另加指示剂。例如，在高锰酸钾法，KMnO4的浓度约为10-6 mol/L时，就可以看到溶液呈粉红色。,MnO4,-,+5e,Mn,2+,紫色,无色,2.510,-6,mol/L,粉红色,优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点,15,二 氧化复原滴定指示剂,2 专属指示剂,有些物质本身并不具有氧化复原性，但它能与氧化剂或复原剂产生特殊的颜色，因而可以指示滴定终点。例如，可溶性淀粉与碘溶液反响，生成深兰色的化合物，当I2被复原为I-时，深蓝色消失，因此，在碘量法中，可用淀粉溶液做指示剂。,例：淀粉,+I,2,深蓝色化合物,5.010-6mol/L显著蓝色,16,二 氧化复原滴定指示剂,3 氧化复原指示剂,这类指示剂的氧化态和复原态具有不同的颜色，在滴定过程中，指示剂由氧化态变为复原态，或由复原态变为氧化态，根据颜色的突变来指示终点。,例如，用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+，用二苯胺磺酸钠为指示剂。其复原态无色，氧化态紫红色，化学计量点时，由复原态变为氧化态，溶液显紫红色，因而可以指示滴定终点。,InRed-ne-InOx,无色,紫色,17,二 氧化复原滴定指示剂,3 氧化复原指示剂,在选择氧化复原型指示剂时，应使指示剂的条件电极电位尽量与反响的化学计量点电位一致，以减小终点误差。注意指示剂空白值的影响。,18,三,高锰酸钾法,1 KMnO4法根本原理,2 KMnO4法的特点,3 KMnO4法的应用,19,三,高锰酸钾法,1 KMnO4法根本原理：,高锰酸钾是强氧化剂，其氧化能力和复原产物与溶液的酸度有关,在强酸性溶液中：MnO4-被复原为Mn2+,MnO4-+8H+5e-Mn2+4H2O 0=1.51V,注：酸性调节采用H2SO4，不采用HCl,在微酸性、中性或弱碱性溶液中 MnO4-被复原为MnO2。,MnO4-+2H2O+3e-MnO2+4OH-0=0.588V,在强碱性溶液中：MnO4-被复原为MnO42-,MnO4-+e-MnO42-0=0.564V,常用于有机物的测定,20,三,高锰酸钾法,2 KMnO4法的特点,优点：氧化能力强，可以直接、间接地测定多种无机物和有机物；Mn2+近于无色，一般无需另加指示剂。,缺点：标准溶液不稳定；反响历程比较复杂，易发生副反响；滴定的选择性较差。需严格控制滴定条件。,21,三,高锰酸钾法,3 KMnO4法的应用,直接滴定法 测定许多复原性物质 Fe2+、NO2-、As(III)、H2O2、C2O42-等。测定H2O2反响式如下：,2MnO4-+5H2O2+6H+2Mn2+5O2+8H2O,MnO,2,+C,2,O,4,2-,+4H,+,Mn,2+,+2CO,2,+2H,2,O,2MnO4,-,+5C,2,O,4,2-,+16H,+,2Mn,2+,+10CO,2,+8H,2,O,返滴定法 测定软锰矿中的MnO2,利用MnO2与C2O42在酸性溶液中的反响。其反响式如下：,三,高锰酸钾法,化学需氧量测定,：地表水、饮用水、生活污水,4MnO,4,-,+12H,+,+5C 4Mn,2+,+5CO,2,+6H,2,O,过量KMnO,4,过量Na,2,C,2,O,4,KMnO,4,3 KMnO4法的应用,间接滴定法,测定Ca,2+,、Th,4+,测定Ca,2+,时，先将Ca,2+,沉淀为CaC,2,O,4,，再用稀H,2,SO,4,将所得沉淀溶解，用KMnO,4,标准溶液滴定溶液中的C,2,O,4,2-,，间接求得Ca,2+,含量,23,技能根底,案例一 工业过氧化氢中H,2,O,2,的测定,一 高锰酸钾标准滴定溶液的制备,二 高锰酸钾法有关计算,24,一 高锰酸钾标准滴定溶液的制备,KMnO4溶液的配制,配制较稳定的KMnO4溶液采用措施：,称取稍多于理论的KMnO4，溶解在规定体积的蒸馏水中。,将配好的KMnO4溶液加热沸腾，并保持微沸约1h，然后放置23天，使溶液中可能存在的复原性物质完全氧化。,用微孔玻璃漏斗过滤，除去析出的沉淀。,将过滤后的KMnO4溶液储存在棕色瓶中，并存放在暗处，以待标定。,25,KMnO4溶液的标定,标定KMnO4标准滴定溶液的基准物质有：Na2C2O4、H2C2O42H2O、(NH4)2Fe(SO4)26H2O以及纯铁丝等。其中常用的是Na2C2O4，在H2SO4溶液中反响式：,2MnO4+5C2O42+16H+2Mn2+10CO2+8H2O,标定条件控制,*温度 7085。温度高于90，会使草酸发 生分解。,*酸度 酸度控制在0.51mol/L。,*滴定速度 开始滴定时的速度不宜太快。,*指示剂 KMnO4自身指示剂。,*滴定终点 粉红色在30s不褪色。,一 高锰酸钾标准滴定溶液的制备,26,一 高锰酸钾标准滴定溶液的制备,标定结果的计算,高锰酸钾标准滴定溶液的浓度可按下式计算：,c,(,KMnO4,),=,27,二 高锰酸钾法有关计算,例题：称取0.1802g石灰石试样溶于HCl溶液后，将 钙沉淀为CaC2O4。将沉淀过滤、洗涤后溶于稀H2SO4溶液中，用0.02021 molL-1KMnO4标准溶液滴定至终点，用去28.80mL，求试样中的钙含量。,解 根据等物质的量规那么,28,技能训练16,高锰酸钾标准滴定溶液的制备,训练目标,学会制备,KMnO,4,标准滴定溶液；,学会判断以,KMnO,4,自身为指示剂时的滴定终点。,试剂和仪器,试剂：,固体KMnO,4,；,H,2,SO,4,溶液,c,(H,2,SO,4,)=3mol/L,；,基准物质Na,2,C,2,O,4,。,。,仪器：,烧杯、棕色试剂瓶、锥形瓶、滴定管、架盘天平、分析天平等,29,技能训练16,高锰酸钾标准滴定溶液的制备,高锰酸钾标准滴定溶液,c,(KMnO4)=0.1mol/L配制,称取1.6g 固体高锰酸钾于500mL烧杯中，参加500mL 蒸馏水使 之溶解。盖上外表皿，在电炉上加热至沸，缓缓煮沸15min，冷却后置于暗处静置数天至少23天后，用G4玻璃砂心漏斗该漏斗预先以同样浓度的KMnO4溶液缓缓煮沸5min或玻璃纤维过滤，除去MnO2等杂质，滤液贮存于枯燥具玻璃塞的棕色试剂瓶试剂瓶用KMnO4溶液洗涤23次，待标定。或溶解KMnO4后，保持微沸状态1h，冷却后过滤，滤液贮存于枯燥棕色试剂瓶，待标定。,训练步骤,30,技能训练16,高锰酸钾标准滴定溶液的制备,准确称取0.150.20g 基准物质Na2C2O4准确至0.0001g，置于250mL锥形瓶中，加30mL蒸馏水溶解，再参加10mL 3mol/L的H2SO4溶液，加热至7585开始冒蒸气，趁热用待标定的KMnO4溶液滴定。滴定时应注意滴定速度，开始时因反响较慢，应在参加的一滴KMnO4溶液褪色后，再加下一滴。滴定至溶液呈粉红色且30s不褪即为终点。记录消耗KMnO4标准滴定溶液的体积，同时做空白实验。,高锰酸钾标准滴定溶液,c,(KMnO4)=0.1mol/L标定,训练步骤,31,技能训练16,高锰酸钾标准滴定溶液的制备,结果计算,c,(KMnO4),32,数据记录,高锰酸钾标准滴定溶液标定,次数,项目,I,敲样前（称量瓶+基准物）质量/g,敲样后（称量瓶+基准物）质量/g,基准物质量/g,消耗标准溶液体积/mL(V,1,）,空白消耗标准溶液体积/mL(V,0,）,l,标准溶液浓度（,mol/L,）,标准溶液平均浓度（,mol/L,）,相对平均偏差(%),33,技能训练17,工业过氧化氢中H2O2的测定,训练目标,能够利用,高锰酸钾法测定H2O2含量的方法,；,。,学会正确判断滴定终点,试剂和仪器,试剂：,KMnO4标准滴定溶液：,c,(KMnO4)=0.1mol/L；,H2SO4溶液：,c,(H2SO4)=3mol/L；,工业双氧水试样。,仪器：,分析天平、烧杯、锥形瓶、滴定管等,。,34,技能训练17,工业过氧化氢中H2O2的测定,训练步骤,以减量法称取双氧水试样0.150.20g精确至0.0001 g置于一已加有100mL硫酸溶液的250mL锥形瓶中，用c(KMnO4)=0.1mol/L的KMnO4标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色并在30s内不褪色即为终点，记录所消耗KMnO4标准滴定溶液的体积V。,35,技能训练,17,工业过氧化氢中H2O2的测定,结果计算,36,数据记录,工业过氧化氢中H2O2的测定,次数,项目,I,滴样前（滴瓶+样品）质量/g,滴样后（滴瓶+样品）质量/g,样品质量/g,消耗标准溶液体积/mL(V,1,）,H2O2,含量,(,H2O2,),H2O2,平均,含量,相对平均偏差(%),37,案例二 铁矿石中全铁含量的测定,案例教学分析：,1、任务内容：重铬酸钾法测定铁矿石中全铁含量,2、工作标准：GB/T 6730.52007,3、知识要点 重铬酸钾法的根本原理,重铬酸钾法测定铁矿石中全铁含量的原理,国家标准及相关要求,4、技能目标 能够制备重铬酸钾标准滴定溶液,能运用重铬酸钾法测定铁矿石中全铁含量,能够对滴定结果进行数据处理与计算,能够解读国家标准,38,案例二 铁矿石中全铁含量的测定,理论根底,重铬酸钾法的根本原理,39,案例二 铁矿石中全铁含量的测定,重铬酸钾法,重铬酸钾法以K2Cr2O7为滴定剂，它具有较强的氧化性。在酸性介质中Cr2O72被复原Cr3+，其反响为：Cr2O72-+14H+6e-2Cr3+7H2O,=1.33V,重铬酸钾法的特点,1 K2Cr2O7纯度高含量99.9%，在140150枯燥两小时就可以直接称量配制标准溶液，K2Cr2O7溶液非常稳定。,2K2Cr2O7氧化性较KMnO4弱，选择性较高。,3在HCl浓度低于3mol/L时，Cr2O72-不氧化Cl-。因此，用K2Cr2O7滴定Fe2+可以在HCl介质中进行。,4常用的指示剂是二苯胺磺酸钠,40,重铬酸钾法,重铬酸钾法的应用,1铁矿石中全铁含量的测定,浓HCl SnCl2 HgCl2 +H2SO4+H3PO4 K2Cr2O7,样品 Fe3+-Fe2+Fe3+,溶样 复原剂 二苯胺磺酸钠 滴定剂,2化学需氧量COD的测定,3间接法测定非氧化复原性物质,41,案例二 铁矿石中全铁含量的测定,技能根底,一 重铬酸钾标准滴定溶液的制备,二 重铬酸钾法有关计算,42,一,重铬酸钾标准滴定溶液的制备,配制,基准物质K2Cr2O7可用直接法配制，在140150枯燥2h后，可直接称量，配制标准滴定溶液。K2Cr2O7标准滴定溶液相当稳定，保存在密闭容器中，浓度可长期保持不变.,浓度计算,c,(,K,2,Cr,2,O,7,),43,二、重铬酸钾法有关计算,称取纯K2Cr2O7 4.903g,用水溶解后，配成500.0mL溶液，试计算此溶液的物质的量浓度cK2Cr2O7、c K2Cr2O7分别为多少？MK2Cr2O7=294.2 gmol 1,44,技能训练18,重铬酸钾标准滴定溶液的制备,训练目标,学会制备,K,2,Cr,2,O,7,标准滴定溶液；,能够计算重铬酸钾标准滴定溶液的浓度。,试剂和仪器,试剂：,基准物质,K,2,Cr,2,O,7,，于120烘干至恒重。,仪器：,烧杯、试剂瓶、锥形瓶、分析天平、容量瓶等,。,45,技能训练18,重铬酸钾标准滴定溶液的制备,重铬酸钾标准滴定溶液 c(K2Cr2O7)=0.1mol/L配制,准确称取基准物质K2Cr2O7 1.21.4g，放于小烧杯中，参加少量水，溶解后定量转入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，计算其准确浓度。,训练步骤,46,技能训练18,重铬酸钾标准滴定溶液的制备,结果计算,数据处理,K,2,Cr,2,O,7,)=,c,(,47,技能训练19,铁矿石中全铁量的测定,训练目标,能够利用重铬酸钾法测定铁矿石中全铁量的方法；,能够正确判断重铬酸钾法滴定终点,试剂和仪器,试剂：,K2Cr2O7标准滴定溶液：c(K2Cr2O7)=0.1mol/L；,HCl溶液1+1及1+4 浓HCl溶液1.19g/mL,SnCl2溶液100g/L,三氯化钛溶液15g/L,硫磷混合酸,钨酸钠溶液100g/L,二苯胺磺酸钠指示液2g/L,铁矿石试样,仪器：,烧杯、容量瓶、锥形瓶、滴定管、分析天平、电炉等。,48,技能训练19,铁矿石中全铁量的测定,训练步骤,1溶样,准确称取0.20.3g 试样于250mL 锥形瓶中，加几滴蒸馏水，摇动使试样润湿，加10mL 浓HCl，盖上外表皿，缓缓加热使试样溶解，用少量水冲洗外表皿，加热近沸。,2复原,滴加氯化亚锡溶液复原Fe3+，直到溶液保持淡黄色三氯化铁，加15滴钨酸钠溶液作指示剂，然后滴加三氯化钛溶液，直到溶液变蓝色，再滴加稀重铬酸钾溶液至无色。,3滴定,在溶液中立即参加30mL 硫磷混合酸，参加5滴二苯胺磺酸钠指示剂，用c(K2Cr2O7)=0.1mol/L 的重铬酸钾标准滴定溶液滴定，当溶液由绿色变为紫色时即为终点，记录所消耗K2Cr2O7标准滴定溶液的体积，同时做空白实验。,49,技能训练19,铁矿石中全铁量的测定,结果计算,50,数据记录,铁矿石中全铁量的测定,次数,项目,I,敲样前（称量瓶+样品）质量/g,敲样后（称量瓶+样品）质量/g,样品质量/g,消耗标准溶液体积/mL(V,1,）,空白消耗标准溶液体积/mL(V,0,）,铁含量（,）,平均含量,相对平均偏差(%),51,案例三,胆矾中CuSO,4,5H,2,O含量测定,案例教学分析：,1、任务内容：胆矾中CuSO45H2O含量测定,2、工作标准：GB/T 6652007,3、知识目标 碘量法的根本原理,掌握胆矾中CuSO45H2O含量测定国家标准,及相关要求,4、技能目标 碘量法标准滴定溶液的制备,能够利用碘量法测定胆矾中CuSO45H2O含量的含量,能够解读国家标准,52,案例三胆矾中CuSO,4,5H,2,O含量测定,理论根底,碘量法,1、碘量法根本原理,2、直接碘量法,3、间接碘量法,4、碘量法的误差来源,53,碘量法,1、碘量法根本原理,碘量法是利用I2的氧化性和I-的复原性进行滴定的分析方法，其根本反响是：,I2+2e-2I-=0.5345V,I3-+2e-3I-=0.545V,从标准电极电位值 可以看出，I2是较弱的氧化剂，它只能与一些较强的复原剂作用；I-是中等强度的复原剂，能与许多氧化剂作用。,54,碘量法,2、直接碘量法,利用碘的氧化性即以I2为标准滴定溶液，直接滴定电极电势比 低的复原性物质，如S2-、SO32-、Sn2+、S2O32-、As、维生素C等，直接碘量法又称碘滴定法。,直接碘量法在微酸性或近中性溶液中进行滴定。不能在碱性溶液中进行滴定，因为碘与碱可发生歧化反响,55,碘量法,3、间接碘量法,利用I-的复原性，即电极电位比 高的氧化性物质，在一定条件下，用I-复原，然后用Na2S2O3标准溶液滴定释放出的I2,这种方法叫间接碘量法，又称滴定碘法,可测：MnO4-，Cr2O7-，CrO4-，AsO43-，BrO3-IO3-，H2O2，ClO-，Cu2+,滴定反响式：2I-2e-I2,I2+2S2O32-S4O62-+2I-,间接碘量法在中性或弱酸性溶液中进行，因为在碱性溶液中I2发生歧化反响，强酸性溶液S2O32发生分解，而I-易被空气中O2氧化,56,碘量法,4、碘量法误差来源,两个方面：一是I2的挥发,二是I-被氧化.,防止I2的挥发的措施：,1参加过量I-使I2生成I3-，增大其溶解度 2使用碘量瓶，滴定时不要剧烈摇动。,防止I-被氧化的措施：,1避光。,2生成I2后，立即用Na2S2O3滴定；滴定速度适当加快。,57,案例三胆矾中CuSO,4,5H,2,O含量测定,技能根底,一、标准滴定溶液的制备,1、碘标准滴定溶液的制备,2、硫代硫酸钠标准滴定溶液的制备,二、淀粉指示剂的使用本卷须知,三、计算例如,58,一、,标准滴定溶液的制备,1、碘标准滴定溶液的制备,配制,I2 +KI过量+H2O 研磨稀释棕色瓶,标定,用基准物质As2O3标定,用浓度的Na2S2O3标准滴定溶液标定,浓度计算,59,一、,标准滴定溶液的制备,2、Na2S2O3溶液的制备间接法,配制,粗称一定量固体硫代硫酸钠，用新煮沸除去CO2和杀死细菌并冷却了的蒸馏水，参加少量Na2CO3使溶液呈弱碱性，抑制细菌生长。溶液应贮于棕色瓶中，于暗处放置2星期后，再标定。溶液变浑浊或析出硫，应过滤后再标定，或者弃去另配溶液。,标定,标定Na,2,S,2,O,3,溶液的基准物质有K,2,Cr,2,O,7,、KIO,3,、KBrO,3,及升华I,2,等。,60,2、Na2S2O3溶液的制备间接法 标定 反响式,溶液酸度愈大，反响速度愈快，酸度太大时，I-容易被空气中的O2氧化，所以酸度一般以0.20.4 mol/L,K2Cr2O7与KI作用时，应将溶液储存于碘瓶中盖好，在暗处放置一定时间，待反响完全后，再进行滴定。KIO3与KI作用时，不需放置，宜及时滴定。,所用KI溶液中不含有KIO3或I2。如果KI溶液显黄色，那么应事先用Na2S2O3溶液滴定至无色后再使用。,浓度计算,61,二、淀粉指示剂的使用本卷须知,所用的淀粉必须是可溶性淀粉。,I3-与淀粉的蓝色在热溶液中会消失，因此，不能在热溶液中进行滴定。,要注意反响介质的条件。淀粉在弱酸性溶液中灵敏度很高，显蓝色；当pH2时，淀粉会水解成糊精，与I2作用显红色；当pH9时，I2转变为IO-离子，与淀粉不显色。,直接碘量法用淀粉指示剂指示终点时，应在滴定开始时参加，终点时溶液由无色突变为蓝色。间接碘量法用淀粉指示剂指示终点时，应等滴至I2的黄色很浅时再参加淀粉指示液假设过早参加淀粉，它与I2形成的蓝色络合物会吸留局部I2，往往易使终点提前且不明显，终点时溶液由蓝色变为无色。,淀粉指示液的用量一般为25mL5g/L淀粉指示液。,62,三、计算例如,称取纯K2Cr2O7 0.4903g,用水溶解后，配成100.0mL溶液。取出此溶液25.00mL，参加适量H2SO4和KI，滴定时消耗24.95mLNa2S2O3溶液，计算Na2S2O3溶液物质的量浓度。MK2Cr2O71,称取FeCl36H2O试样0.6312g，溶于水后，加3 mLHCl和2gKI，最后cNa2S2O3=0.1000 molL-1的Na2S2O3标准滴定溶液滴定至终点，消耗了21.20mL，求 FeCl36H2O 的质量分数 MFeCl36H2O1,称取铁矿石试样0.3000 g，溶于酸并将矿样中的铁复原为Fe2+离子，用c(1/5KMnO4)=0.1012molL-1的KMnO4标准溶液滴定，用去30.63mL,计算试样中铁的含量以及用FeO、Fe2O3表示的质量分数。MFe1，,MFeO1，MFe2O31,63,技能训练20,硫代硫酸钠标准滴定溶液的制备,训练目标,学会制备硫代硫酸钠标准滴定溶液；,能够计算硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度,学会应用淀粉指示剂指示终点的方法,试剂和仪器,试剂：,固体硫代硫酸钠；,H2SO4溶液20%,基准物质K2Cr2O7，使用前在140150烘干；,固体KI；,淀粉指示剂5g/L。,仪器：,烧杯、棕色试剂瓶、碘量瓶、滴定管、架盘天平、分析天平等,64,技能训练20,硫代硫酸钠标准滴定溶液的制备,硫代硫酸钠,标准滴定溶液,c,(Na,2,S,2,O,3,)=0.1mol/L配制,称取13g固体Na2S2O35H2O于500mL烧杯中，参加500mL 蒸馏水使 之溶解。盖上外表皿，在电炉上加热至沸，缓缓煮沸10min，冷却后，用G4玻璃砂心漏斗过滤，滤液贮存于枯燥具玻璃塞的棕色试剂瓶置于暗处静置2周后，待标定。,训练步骤,65,技能训练20,硫代硫酸钠标准滴定溶液的制备,准确称取0.12g 基准物质K2Cr2O7 准确至0.0001g，置于250mL碘量瓶中，加30mL煮沸并冷却的蒸馏水溶解，再2g固体KI及20mL 20%H2SO4溶液，立即盖上碘量瓶塞，摇匀，瓶口加少许蒸馏水密封，以防止I2的挥发。在暗处放置10min，翻开瓶塞，用蒸馏水冲洗磨口塞和瓶颈内壁，加150mL煮沸并冷却后的蒸馏水稀释，用待标定的Na2S2O3标准滴定溶液滴定至溶液出现淡黄绿色时，加3mL 5g/L的淀粉指示剂，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色即为终点，记录所消耗Na2S2O3标准滴定溶液的体积。,硫代硫酸钠,标准滴定溶液,c,(Na,2,S,2,O,3,)=0.1mol/L标定,训练步骤,66,技能训练20,硫代硫酸钠标准滴定溶液的制备,结果计算,c,(Na,2,S,2,O,3,),67,硫代硫酸钠的标定cNa2S2O3=0.1mol/L,次数,项目,I,敲样前（称量瓶+基准物）质量/g,敲样后（称量瓶+基准物）质量/g,基准物质量/g,消耗标准滴定溶液体积/mL(V）,Na,2,S,2,O,3,标准滴定溶液浓度(mol/L),平均浓度(mol/L),相对平均偏差(%),68,技能训练21,碘标准滴定溶液的制备,训练目标,学会制备碘标准滴定溶液；,能够计算碘标准滴定溶液的浓度,学会应用淀粉指示剂指示终点的方法,试剂和仪器,试剂：,固体试剂碘,固体KI；,淀粉指示剂5g/L,硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2S2O3)=0.1mol/L。,仪器：,烧杯、棕色试剂瓶、碘量瓶、滴定管、移液管等,69,技能训练21,碘标准滴定溶液的制备,碘标准滴定溶液,c,(I,2,)=0.1mol/L配制,称取6.5g I2放于小烧杯中，再称取17gKI，准备蒸馏水500mL，将KI分45次放入装有I2的小烧杯中，每次加水510mL，用玻璃棒轻轻研磨，使碘逐渐溶解，溶解局部转入棕色试剂瓶中，如此反复直至碘片全部溶解为止。用水屡次清洗烧杯并转入试剂瓶中，剩余的水全部参加试剂瓶中稀释，盖好瓶盖，摇匀，待标定。,训练步骤,70,技能训练21,碘标准滴定溶液的制备,用移液管移取准确浓度的Na2S2O3标准滴定溶液3035mL于碘量瓶中，加水150mL，加3mL 5g/L淀粉指示液，用待标定的碘标准滴定溶液滴定至溶液呈蓝色即为终点。记录所消耗I2标准滴定溶液的体积。,碘标准滴定溶液 c(I2)=0.1mol/L标定,用Na2S2O3标准滴定溶液“比较,训练步骤,71,技能训练21,碘标准滴定溶液的制备,结果计算,c,(I,2,),72,数据记录,碘标准滴定溶液的制备,次数,项目,I,移取标准溶液,Na,2,S,2,O,3,体积/mL,消耗,I,2,标准溶液体积/mL(V,1,）,l,标准溶液浓度（,mol/L,）,标准溶液平均浓度（,mol/L,）,相对平均偏差(%),73,技能训练22,胆矾中CuSO,4,5H,2,O含量测定,训练目标,学会利用碘量法测定CuSO45H2O含量的方法；,能够正确判断碘量法的滴定终点。,试剂和仪器,试剂：,胆矾试样,H2SO4溶液20%,硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2S2O3)=0.1mol/L。,固体KI；,淀粉指示剂5g/L。,仪器：,烧杯、碘量瓶、滴定管、分析天平等,74,技能训练22,胆矾中CuSO,4,5H,2,O含量测定,准确称取0.8g样品称准至0.0001g，置于碘量瓶中，溶于60mL水中，加5mL硫酸溶液20%及3g碘化钾，摇匀，于暗处放置10min后，用硫代硫酸钠标准滴定溶液c(Na2S2O3)=0.1mol/L滴定，近终点时，参加3mL淀粉指示液10g/L，继续滴定至溶液蓝色消失即为终点。记录所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，同时做空白实验。,训练步骤,75,技能训练22,胆矾中CuSO,4,5H,2,O含量测定,结果计算,76,胆矾中CuSO45H2O含量测定,次数,项目,I,敲样前（,称量瓶,+样品）质量/g,敲样后（,称量瓶,+样品）质量/g,样品质量/g,消耗标准溶液体积/mL(V,1,）,空白,消耗标准溶液体积/mL(V,0,）,（,CuSO45H2O,）,含量（%）,平均含量（%）,相对平均偏差(%),77,